Полиоксикарбони полиаминополикарбон қышқылдарының туындылары

Презентация қосу

«С.Ж. АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ» КЕАҚ НАО «КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ
МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА»
Фармацевтикалық және токсикологиялық химия, фармакогнозия және ботаника кафедрасы

ОСӨЖ №5
Орындаған: Султанбекова А.М
Тобы: ТФП 15-015-1К
Тексерген: Туртубаева М.О

Алматы 2021
Жоспар
Гексаметилентетрамин (метенамин);
Бис-(р-хлорэтил)-амина туындылары;
Полиоксикарбони полиаминополикарбон қышқылдарының
туындылары;
Дитиокарбамин қышқылы.
ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН.
Hexamethylentetraminum
Уротропин (гексаметиленететрамин, гексамин) – полициклді амин. Ол медицинада
халықаралық патенттелмеген атпен метенаминмен қолданылады.
Алу және қасиеттері
Алғаш рет 1859 жылы орыс химигі А.М.Бутлеров алды.
Аммиактың (4 моль) формальдегидпен (6 моль) әрекеттесуінен
түзілген. Құрылымы жағынан адамантанға ұқсас.
Ақ кристалды зат, шіріген балық иісі бар, дәмі тәтті, 270 ° С-та
сублиматталады. Ол гигроскопиялық, суда, спиртте оңай ериді,
хлороформда және көміртек дисульфидінде ериді, диетил эфирінде аз
ериді. Уотропиннің судағы ерітіндісі сілтілі реакцияға ие. Уротропин
этанолдан түссіз жылтыр ромбогедрондар түрінде кристалданады,
ыдырамай дерлік вакуумда сублимацияланады, жылу бөлініп, гексса-
гидрат түзіле отырып суда ериді. Жылы суда уротропин суық суға
қарағанда аз ериді, ал этил спиртінде, керісінше, уротропин суық суға
қарағанда ыстық суда ериді.
Химиялық қасиеті
Сілтімен әрекеттескенде уротропин аммиакты бөліп
шығарады, ол оңай анықталады. Қышқылдармен ол суда
еритін кристалды қосылыстар түзеді. Органикалық
қышқылдардың немесе азот қышқылының қатысуымен
сутегі асқын тотығымен әрекеттесіп,
гексаметилентрипероксид диаминін түзеді. Ол өте жоғары
реактивтілікке ие және көптеген тұздар түзеді,
фенолдармен ол қоспа береді. Отқа түскенде, ол баяу
жалынмен жанып кетеді; тұтанғыш, бірақ жарылғыш
емес. Жану жылуы 30,045 МДж / кг құрайды.
Қолданылуы
Медицина мен фармакологияда: микробқа қарсы және бактерияға
қарсы агент, диуретикалық және гипертензияға қарсы препарат; ұзақ
уақыт әрекет ететін антиперспирант; подагра, атеросклероз, терінің
аллергиялық аурулары, кейбір көз аурулары үшін дәрі. Ол таблетка,
ұнтақ және көктамыр ішіне инфузияға арналған ерітінді түрінде таза
күйінде немесе компонент түрінде қолданылады. Бұл әсіресе зәр
шығару жолдарының ауруларын емдеуде тиімді. Тамырішілік
инфузиялар ретінде тұмау, іш сүзегі, энцефалит, менингит, жалпы
сепсис және т.б қолданылады.
Бис-(2-хлорэтил)этиламин
Бис (2-хлороэтил) этиламин, сонымен қатар газ HN1, зат HN1, Nitrogen mustard HN1 ретінде
белгілі, хлорорганикалық қосылыс, бис-β-хлороэтиламиннің қарапайым туындысы, химиялық
формуласы C2H5N (CH2CH2Cl)2. Көбінесе HN1 деп аталады, бұл химиялық көпіршікті және
тітіркендіргіш химиялық соғыс құралы, азот қыша газы, химиялық қарудың құрамдас бөлігі ретінде
әскери мақсатта қолданылуы жоспарланған соғыс агенті («газ»). HN1 бастапқыда 1920-30 жылдары
терідегі сүйелді емдеу мақсатында жасалған, бірақ кейінірек әскери мақсатта қолданыла бастады.
Оны әскери мақсатта пайдалану мүмкіндігіне байланысты оны өндіру мен пайдалану қатаң шектелген
және химиялық қаруға тыйым салу туралы халықаралық конвенциямен реттелген.

Қалыпты жағдайда «HN1 газы» іс жүзінде
мүлдем газтектес емес. Бұл түссізден ашық
сарыға дейін майлы, тұтқыр сұйықтық (таза
HN1 түссіз, түс қоспалармен байланысты)
және өткір, жағымсыз, тітіркендіргіш, балық
немесе шірік иісті болып келеді.
Әрекеттесу механизмі
Барлық азот қышалары тез бөлінетін тері жасушаларының ДНҚ-ны алкилдейді. Алайда,
алкилдеу қасиетінің көрінісі үшін сәйкес азиридиний тұзына айналу (циклизация) қажет.
Биологиялық белсенді азиридиний тұзына циклдану реакциясының жылдамдығы ортаның
рН-на қатты тәуелді, өйткені протонды амин циклдай алмайды. Содан кейін азиридиний
ионы баяу гидролиз реакциясында сумен әрекеттеседі, ол белсенді емес қосылыстар түзеді.
РН 8 кезінде (яғни ортаның сілтілі реакциясы кезінде) қосылыстың көп бөлігі дерлік
азиридиний тұзына айналады, содан кейін суда баяу гидролиз болады. РН 4 кезінде (яғни
ортаның қышқыл реакциясы кезінде), керісінше, биологиялық белсенді азиридинийге
циклдану баяу жүреді, ал кейінгі гидролиз тез жүреді. Дене сұйықтықтары мен тіндеріндегі
реакция әдетте әлсіз сілтілі болғандықтан (рН ~ 7.4-7.7), бұл организмнің сулы орталарында
азот қышаларының биологиялық белсенді азиридинийге айналуының жоғары
жылдамдығын, олардың алкилдеу әсерінің тез көрінуін және кейінгі салыстырмалы баяу
гидролиз жүреді.
ПОЛИОКСИКАРБОНИ ПОЛИАМИНОПОЛИКАРБОН
қышқылдарының туындылары

О-фталь, терефталь, пиромеллитті сияқты хош иісті ди- және поликарбон қышқылдары
физикалық қасиеттері хош иісті емес қышқылдардан аз ерекшеленеді.

Ди- және поликарбон қышқылдарының
айрықша қасиеті - карбоксил топтары жақын
орналасқан кездегі молекуланың
тұрақсыздығы. Бұл жағдайда СО2 бір
карбоксил тобынан шығарылады:
Полиаминді поликарбон қышқылдарының
туындылары
Бұл топқа кейбір комплекстейтін қосылыстар (хелаторлар) кіреді. Екі және үш зарядталған
металдардың көптеген иондарымен әрекеттесіп, олар суда тез еритін комплекстер түзеді. Содан
кейін бұл кешендер денеден несеппен тез шығарылады. Этилендиаминететрацет қышқылының
(ЭДТА) комплексті анионы - бұл натрий кальций эдетатының (натрий кальций эдетаты) немесе
тетацин-кальцийдің құрамына кіретін этилендиаминететраасет қышқылының (I) және натрий-
кальций тұзының (II) натрий тұзының бөлігі. Тетацин) медицинада қолданылады.
Тетранатрий тұзы түріндегі этилендиаминететрасірке қышқылы натрий
цианиді мен формальдегидті этилендиамин ерітіндісіне қосу арқылы алынады:

Сондай-ақ этилендиаминнің монохлорсірке қышқылымен өзара әрекеттесуіне
негізделген ЭДТА өндірісінің әдісі белгілі.
ЭДТА өнеркәсіптік өндірісі кадмий оксиді катализаторының қатысуымен натрий (калий)
гидроксидімен тетраоксиэтилен диаминді қыздырудан тұрады.
Алынуы: Инъекцияға арналған натрий кальций эдетатының немесе тетацин-кальцийдің
10% ерітіндісі (Solutio Tetacini-calcii 10%, проъекциялы инъекция) инъекцияға арналған суда
100,0 г этилендиаминететрацетикалық қышқылдың кептірілген натрий тұзын, 34,0 г кальций
карбонаты және 8 еріту арқылы алынады. сұйылтылған тұз қышқылы мл (жалпы көлемі 1 л-
ге дейін реттелген). Мұндай мөлшердегі компоненттер препарат алу үшін және қажетті рН
ортасын құру үшін оңтайлы болып табылады. Ерітінді ампулаларға құйылады және рН мәнін
бақылап, зарарсыздандырады, ол 5.0-7.0 болуы керек. Ерітіндіде 0,05% -дан аспайтын бос
кальций иондары болуы мүмкін, олар 10 мл препараттың 1 М Трилон В ерітіндісімен
(мурексид индикаторы) титрленуі арқылы анықталады.

Натрий кальций эдетатының шынайылығы натрий, кальций және ЭДТА иондарына
реакциялармен, сондай-ақ түсті реакциялармен анықталады. Егер сіз 0,15 мл темір (III)
хлорид пен аммоний тиоцианатының ерітінділерін араластырсаңыз, қоспасы ашық қызыл
түске ие болады. 0,05 г препарат қосқаннан кейін түс сарыға айналады.
ЭДТА -ионын анықтау үшін препаратқа белгілі мөлшерде қорғасын тұзының
ерітіндісі мен калий йодидінің ерітіндісі қосылады (қорғасын иодидінің сары тұнбасы
болмауы керек). Содан кейін оны аммиак ерітіндісімен бейтараптайды және кальций
ионының қатысуын анықтайды. Ол үшін аммиак ортасында аммоний оксалатымен
реакцияны қолданыңыз (кальций оксалатының ақ тұнбасы).
Егер 2 мл 0,05 М мырыш сульфатының ерітіндісін, 1 мл аммиак буферінің ерітіндісін
және 0,1 г индикаторлық қоспасы бар қара қышқыл хромды араластырсақ, күлгін түс
пайда болады, ол 0,1 г натрий кальций эдетатын қосқаннан кейін көкке айналады. немесе
басқа комплексон ... Осындай реакция басқа ауыр және сирек жер металдарының
тұздарымен жүреді. Препарат барий және стронций иондарымен әрекеттеспейді, өйткені
олардың комплекстерінің рК мәні натрий кальций эдетатына қарағанда төмен.

+2 тотығу дәрежесіндегі 3d элементтер комплекстерінің тұрақтылық реті келесі
ретпен өзгереді:
Cu2+³Ni2+>Zn2+³Co2+>Fe2+>Mn2+³Cr2+>V2+
ЭДТА анионының дұрыстығын, оның сандық анықталуын және медициналық практикада
қолданылуын тексеру сол химиялық принципке негізделген. Оның мәні ЭДТА кешенінің
кальций ионымен тұрақсыздық константасы ауыр металл иондарына қарағанда үлкен (және
pK, сәйкесінше, аз) екендігінде. Мысалы, қорғасын кешенінің рК 18,2, ал кальцийдің рК 10,59
құрайды. Сондықтан қорғасын иондары натрий кальций эдетаты молекуласындағы кальций
иондарын алмастырады:
Эдетаттың натрий кальцийінің мөлшері буферлік ерітінді рөлін атқаратын
гексаметиленететрамин мен сұйылтылған тұз қышқылының қатысуымен қорғасын нитратының
0,05 М ерітіндісімен титрлеу арқылы сандық түрде анықталады. Ксиленол қызғылты
индикатор ретінде қызмет етеді.

Сондай-ақ ацетатта (рН 5,0 - 6,0), фосфатта (рН 7,0), боратта (рН 8,0 - 10,0) немесе аммиакта
(рН 10,0) куприметриялық титрлеу әдісімен эдетаттың натрий кальцийін анықтауға болады.)
титрант ретінде мыс (II) сульфатының 0,05 М ерітіндісінбуферлік ерітінді ретінде қолданылады.

Натрий кальций эдетатын құрғақ және қараңғы жерде сақтайды.

Натрий кальций эдетаты қорғасынмен, сынаппен, кобальтпен, кадмиймен, иттриймен,
цериймен және басқа ауыр металдармен жедел және созылмалы улану кезінде уытсыздандырғыш
ретінде қолданылады. 10% ерітінді түрінде ішке және көктамыр ішіне тағайындалады
(тамшылатып).
ДИТИОКАРБАМИН қышқылының туындылары (карбаматтар)

Дитиокарбаматтар дегеніміз - RR'NC (= S) SH жалпы формуласы бойынша тұрақсыз
дитикарбон қышқылдарының тұздары (дитиокарбамидтер), мұндағы R және R '- органикалық
радикалдар немесе H. өтпелі металдардың дитиокарбаматтары - ерімейді.
Синтез
Дитиокарбаматтарды синтездеудің стандартты әдісі сілтілер немесе негіздер болған кезде
алғашқы немесе екінші реттік аминдердің көміртегі дисульфидімен әрекеттесуі болып

табылады: RR'NH + CS2 + OH- RR'NC(=S)S- + H2O
Ең қарапайым реакция біріншілік аминдермен жүреді - мысалы, суықта анилин көміртегі
дисульфидімен және концентрацияланған сулы аммиакпен әрекеттесіп, ~ 80% кірістілікпен
аммоний фенилдитиокарбамат түзеді.
Көміртегі дисульфидінің өзі аммиакпен этанолмен әрекеттесіп, аммиак дитиокарбаматын
түзеді: 2 NH + CS H NCS −NH +
3 2 2 2 4
Екінші реттік аминдер аз реактивті, төмен реактивті екінші реттік ароматты аминдер
жағдайында синтез күшті негіздердің қатысуымен (тетрагидрофуранда NaH,
диметилсульфоксидтегі KOH және т.б.) апротикалық еріткіштерде жүреді.

Дитиокарбаматтарды изотиоцианаттарды натрий гидросульфидімен реакциялау арқылы да
дайындауға болады:

дегенмен, бұл әдістің практикалық мәні жоқ, өйткені изотиоцианаттар әдетте
дитиокарбаматтарды күкіртсіздендіру арқылы синтезделеді.
Реактивтілік
Дитиокарбаматтардағы күкірт атомдары күшті жұмсақ нуклеофильді және резонанс
әсерінен екеуі де теріс заряд алады:

Мұның салдары - дитиокарбаматты аниондардың өтпелі металдармен хелат кешендерін
құруға бейімділігі:
N-алмастырылған дитиокарбаматтардың протондануы сулы (рКа ~ 3-4) тұрақсыз дитиокарбон
қышқылдарының түзілуіне әкеледі, олар сулы ерітінділерде көміртегі дисульфидіне және аминге дейін
ыдырайды, алмастырылмаған дитиокарбамид қышқылы ыдырап, көміртек дисульфидін, күкіртсутек
және аммиакты тиоцианды түзеді.
Сілтілік металдардың дитиокарбаматтары оңай алкилденіп, дитиуретандар түзеді
(дитиокарбон қышқылдарының эфирлері):
Ацилдеу қиын, фосгенмен ациляция кезінде тиураммоносульфидтер түзіледі:

Қыздырғанда сілтілік металдардың дитиокарбаматтары әдетте N, N'-алмастырылған
тиореиялар (тимомочевина) түзілуімен ыдырайды:

Сілтілік металдардың дитиокарбаматтарының тотығуы тиолаттардың тотығуына ұқсас
жүреді - дисульфидтік байланыс түзілгенде реакция өнімі тиурамисульфидтер болып табылады:
Қолданылуы
Дитиокарбамин
қышқылының туындылары
медицинада, фармакологияда,
биологиялық белсенді қоспалар
мен ісікке қарсы әсері бар дәрілік
заттар өндірісінде, атап айтқанда
лейкемияға қарсы және өкпе мен
сүт безі қатерлі ісігін емдеу және
алдын-алу үшін қолданылады.

Ұқсас жұмыстар

КАРБОН ҚЫШҚЫЛДАРЫН ӨНДІРУ

Липидтер алмасуы

АЛМАСУЫНЫҢ БҰЗЫЛУЫ

ДНҚ РНҚ

Оксоқышқылдардың құрылысы

Карбон қышқылы

Бензол молекуласының құрылысы

Химиялық факторлар

Карбон қышқылдары

Аминқышқылдарды өндіру биотехнологиясы

Пәндер