Этилбензолды стиролға гетерогенді катализаторларда дегидрлеу

МАЗМҰНЫ
Беті
КІРІСПЕ
1 ҒЫЛЫМИ ӘДЕБИЕТТЕРГЕ ШОЛУ
Этилбензолды стиролға гетерогенді катализаторларда дегидрлеу
1.1. Стирол өндірісі
1.2. Стирол алудың әдістері
1.3. Этилбензолды дегидрлеу катализаторлары
1.3.1. Темірхромды катализаторлар
1.3.2. Модифицерленген темірхромды катализаторлар.
Промоторлар
1.3.3 Темір оксидінің негізіндегі катализаторлар
1.4. Дегидрлеу катализаторларының дезактивтену себептері
1.5. Этилбензолды дегидрлеу механизімі
1.6. Этилбензолды дегидрлеу технологиясы
2 ТӘЖІРИБЕЛІК БӨЛІМ
2.1 Зерттеу объектісі және тәжірибені жүргізу әдістері
2.2 Каталитикалық дегидрлеу қондырғысы
2.3 Дегидрлеу тәжірибесін жүргізу әдістемесі
2.4 Сұйық өнімдегі стирол құрамын анықтау
2.5 Катализатордың регенерациясы
2.6 Анализдің хроматографиялық әдісі
3 ЗЕРТТЕУ НӘТИЖЕЛЕРІ ЖӘНЕ ОЛАРДЫ ТАЛҚЫЛАУ
3.1 Дегидрлеу катализаторын дайындау әдісі және оның құрамы
3.2 Катализаторларды стирол синтезіне қолдану
ҚОРЫТЫНДЫ
Пайдалынған әдебиеттер тізімі
        
        ҚАЗАҚСТАН РЕСПУБЛИКАСЫ БІЛІМ ЖӘНЕ ҒЫЛЫМ МИНИСТРЛІГІ
Жаратылыстану- география - факультеті
Химия кафедрасы
ДИПЛОМ ЖҰМЫСЫ
ЭТИЛБЕНЗОЛДЫ СТИРОЛҒА ГЕТЕРОГЕНДІ КАТАЛИЗАТОРЛАРДА ДЕГИДРЛЕУ
Алматы 2011
РЕФЕРАТ
Бітіру жұмысы кіріспеден, ... ... ... ... ... ... ... мен оларды талдаудан,
қорытындыдан тұрады. Көлемі 43 беттік жұмыс: суреттер саны – 2; ... - 4, ... - 1. ... ... 53 ... еңбектің атын
құрайды.
Стирол этилбензолдан каталитикалық дегидрлеу арқылы алынды. Процесте
күрделі құрамды, негізінен ... ... мен хром ... ... активтілігі зерттелді. Дегидрлеу процесін жүргізу үшін
арнайы қондырғы жиналып, процесс атмосфералық ... 450-650 ... ... ... тұрақты жылдамдықпен бергенде
өткізілді.
Дегидрлеу өнімінің сапалық, әрі ... ... ... ... ... ... әдісімен және
рефрактометриялық әдіспен талданды.
Нәтижесінде, темір, калий мен хром ... ... ... ... ... ... Процестің оңтайлы жүргізу
температурасы анықталды.
Активті катализаторда қол жеткізген ең ... ... ... (оңтайлысы 52%), стиролдың шығымы 35-36% (оңтайлысы 27%), ... 70 % ... 50 %). ... өндірістегі қолданылып жүрген
ең активті (стирол шығымы бойынша) катализаторлармен қатарлас.
Кілт ... ... ... ... ... ... ... катализаторы, ... ... ... ... ... ҒЫЛЫМИ ӘДЕБИЕТТЕРГЕ ШОЛУ
Этилбензолды стиролға гетерогенді катализаторларда дегидрлеу
5
1. ... ... ... ... ... ... ... катализаторлары
6
1.3.1. ... ... ... ... катализаторлар.
Промоторлар
8
1.3.3 Темір оксидінің ... ... ... катализаторларының ... ... ... дегидрлеу ... ... ... ... ... ... Зерттеу объектісі және ... ... ... ... ... қондырғысы
21
2.3 ... ... ... ... ... ... ... құрамын ... ... ... ... ... ... ЗЕРТТЕУ НӘТИЖЕЛЕРІ ЖӘНЕ ОЛАРДЫ ТАЛҚЫЛАУ
3.1 Дегидрлеу катализаторын дайындау ... және оның ... ... ... ... қолдану
31
ҚОРЫТЫНДЫ
38
Пайдалынған ... ... ... ... ... ... жыл сайын өсуде. Ол жыл сайын
3.2 %-ке артып отыр. Егер 1995 жылы ... 15 млн. ... ... ... – 2005 ... 25 млн. ... болыпты. Ал 2020 жылы стиролға деген
сұраныс 45 млн.тоннаға жетеді деп күтілуде. Стирол бағасы да 1998 жылы ... ... ... 2001 жылы орта ... ... 770-780 ... ... алудың түрлі жолдарының ішінде этилбензолды дегидрлеу арқылы
алудың көп ... бар. Бұл әдіс ... ... ... ... терең тазалауды қажет етпейді, жоғары селективтілікті, әрі шығымдылығы
жоғары. Осы факторлар және стиролға деген ... ... оның ... ... ... дамытуда.
Жұмысты өзектілігі. Стирол полистирол, ... ... тағы ... ... ... алу үшін керекті мономер болып
табылады. ... ... ... ... ... ... стиролды шикізат етіп пайдаланып, полистирол алатын Ақтау
пластмасса ... бар. ... ... ... жоқ. ... ... алкилдеп алуға болады. Бірақ та қажетті шикізаттың бәрі өзімізде
қолданылымай, ... ... ... ... шет ... әкелінуде.
Сондықтан, этилбензолды стиролға дегидрлеудің отандық жаңа катализаторларын
жасау Қазақстан үшін өзекті мәселе.
Жұмыстың ... ... ... ... ... ... мен хром оксиді негізінде жасау мүмкіндігін қарастыру
болып ... ... ... ... ... үшін темір мен хром оксидінен
катализатор дайындау және олардың каталитикалық активтілігін этилбензолды
дегидрлеу ... ... ... ... ... ... және полистирол алу процестерін
өндірістік жағдайға жеткізу ... ... ... тиімділікке
жеткізеді.
1 ҒЫЛЫМИ ӘДЕБИЕТТЕРГЕ ШОЛУ.
Этилбензолды стиролға гетерогенді катализаторларда дегидрлеу
1.1 Стирол өндірісі
Стирол және ... ... ... ... 70 %) ... ... ... өндірісінің бағалы мономеры болып табылады
[1]. Стиролға деген сұраныс жыл сайын өсіп келеді. Егер 1995 жылы ... ... ... ... жұмсалса, 2004 – 2005 жылдары 25 млн. тонна ... ... жылы ... ... ... 45 ... жетеді деп күтілуде [2].
Жеке аймақтар бойынша стирол ... ... ... 3,58 млн ... ал Германияда 1-1,2 млн тонна. Полистиролды ... үшін ... ... ... Оның 5%-ін ... мен бутадиеннің-
сополимерінен, 10 %-ін акрилонитрилді ... ... ... ХХI ... ... Азия ... ... деген сұраныс
қарқыны күрт өседі деп болжануда [2].
Стирол негізінде полистиролды пластик ... ... ... ... мен ... ... өндірісінде үшінші орын
алады. Стиролды қолданудың ең ... ... ... ... ... ... сополимерлер алу. Полистирол және полистиролды
пластикті ... ең ... ... ... ... ... өндірісте, құрылыста, байланыс құрал-жабдықтары, халық көп
пайдаланатын тауарлар өндірісінде және т.б. қолданады. ... ... ... ... 10 млн. тоннаға жетті [2]. Жоғарыда келтірілген
мәліметтер ... мен ... ... ... ... ең көп ... ... өндірісіне жататындығын және кең қолданылатындығын
көрсетеді. Ал өндірістік масштабта стирол алудың ... ... ... ... Стирол алудың әдістері
Стиролды алудың өте кең тараған 2 ... ... бар: ... ... ... және ... ... Стиролдың көп тонналық өндірісінің әлемдік практикадағы негізгі
жолы ... ... ... ... ... бу ... ... табылады.
1.3 Этилбензолды дегидрлеу катализаторлары
Дегидрлеу катализаторлары өте көп және олардың ... ... ... ... қатары жыл сайын жаңа катализаторлармен толығуда. Оған
қоса, белгілі катализаторларды дайындаудың түрлі әдістері, ... әр ... ... Ресурстар мен энергия үнемдеу ... ... ... ... жаңа ... мен технологиялары
жасалуда [3].
Көмірсутекті дегидрлеу ... ... ... мен монографиялар
жазылған, дегидрлеудің катализаторының құрамы бойынша және ... ... ... ... ... ... мен ... [4,5]
ғылыми әдебиетте келтірілген көмірсутектердің әр түрлі ... ... ... жинақталып жүйеленген. Дегенмен, стирол ... ... ... ... ... ... кездеседі.
Катализатор синтездеудің жаңа жетістіктері мен процестері және патенттері
[6] -да келтірілген.
Дегидрлеу катализаторларын алу технологиялары мен ... ... [7] ... ... ... ... мен патентердегі мәліметтер акрилароматты
көмірсутектерді дегидрлеуде оксидті ... ... ... - ... ... ... ... байланыстырушы
болып - портландцемент, алюминат немесе калий сульфаты, ал промотор ретінде
молибден, мыс және церий кіреді. ... ... ... ... ... және ... ... де атқарады. Каталитикалық
қасиеттерін арттыру мақсатында катализаторда ... ... ... мыс, ... ... ... болуы мүмкін. Әдебиетте [8] 1942-
1985 ж.ж аралығындағы Fe-K жүйесінің негізіндегі этилбензолды дегидрлеу
катализаторлары туралы жұмыстар мен ... шолу ... Бұл ... ... компонент пен промотор (Cr; Сe-Mo; Mg) ролі қаралған.
Немістің ... Division of ... Corp.” ... кең ... оның ... ... ... SiO2-3 масс. % кіреді [9]. G-64 ... ... ... ... пайдаланылады, мұндағы этилбензолдың конверсиясы-56% , ... - ... ... ... ... катализаторы- У-84 (ФРГ),
ол 873 0С температурада, шикізатты берудің көлемдік жылдамдығы 0,5 ... ... ... ал Shell-105 (АҚШ) катализаторындағы 853-913 0С
температурада және ... 0,3-0,5 ... ... бойынша селективтік
91 %, ал этилбензолдың конверсиясы 55-40 % болған. Ал ... ... ... ... 873 0С және 1,0 сағ-1 ... ... 70 %, селективтік 90 %-ке жеткен [9]. ... ... пен ... ... ПО-12 ... ... катализаторы
құрамында Fe,K,Si,Ca,Al оксидтері бар, дегидрлеуді 560-620 0С температурада
және 0,3-0,7 сағ-1 өлемдік ... су буы ... ... ... ... “BASF AG” ... ... жаңа, темір оксидінің
негізіндегі катализаторын ұсынды, оның құрамында: 40-90 % Fe (Fe2O3), ... % K (K2O), 0.01-10 % V (V2O5), 0.01-20 % W (W2O3), 0,01-15 % ... және 10%-ке ... Ca (CaO) бар ... құрамы Fe2O3- 69-73; K2CO3- 19-20; Cr2O3-7.5-8.5; K2SiO3-
2.0-2.6 масс. % ... К-22 ... ... және ... ... ... бар К-24, К-26 [12] ... ... мен ... төмен деп есептеледі. Сонымен бірге едәуір
кокстенудің салдарынан регенерациялауды көп жүргізуіді талап ... ... ... ... 12 ... ... Сондықтан бүгінгі күні стирол
өндірісінің технологиялық процестерін жетілдіру ... ... жаңа ... ... оксидті катализаторлар жасалуда.
80-жылдардың ортасында алкилоароматты көмірсутектерді дегидрлеудің ... Д-71К ... ... ... ... ... жаңа сериясы жасалынды. [12] әдебиетте 7, 8 топ ... ... және ... ... ... ... Д-71 ... оксидті катализаторы ұсынылып сыналған.
Аталған жұмыс авторлары Д-71 катализаторының ... ... ... ... ... ... ... төзімділік және құймалы тығыздығы жағынан оң
ерекшеленетінін көрсетіп берді. Д-71 катализаторының ... ... ... ... және ... К-22 ... ... :
Д-71 : 62,8; 88,0 және 71,4 %
К-22: 54,8; 84,7 және 64,7 ... ... ... ... температурада, тотықсыздандыру
жолымен жүреді . Өнімнің шығымы катализатор бетінен өткен шикізат ... %-ке, ... ... ... ... -92-95 %-ке, ... 92-95 %-ке ... процестің тиімді параметірлері анықталды:
температура 640-660 0С, шикізатты берудің ... ... 1 сағ-1 ... ... ... ... 1:3 ... Модифицерленген темірхромды катализаторлар. Промоторлар
Темірхромкалий катализаторларының каталитикалық қасиеттерін
жақсарту үшін олардың ... ... ... вольфрам, скандий, итрий,
лантан және сілтілік жер металдар [13], және де кобальт, никель, ванадий,
мыс және ... ... ... ... ... ... ... перовскит немесе шпинел тәрізді типтері темірмен, хроммен
немесе басқа ... ... ... ... ... ... процесінде өзінің жоғары
активтілігін ұзақ ... ... ... катализаторды (оның 92-95 %
темір оксиді, 5-8 % хром ... ) ... ... ... немесе
карбонатымен өңдеу арқылы алады. Жаншылған массаны ... және ... 800 0С-та ... [14]. ... ... ... құрамына >1 % калий алюминатын немесе >5 % ... ... [15]. ... ... ... ... саз ... тальк қолданылады. Паста сияқты массаны кептіріп 5
сағат 850-1050 0С-та ... да ... ... ... 18-60 ... ... катализатордың стирол бойынша
селективтілігі 92,5 % [16]. ... ... ... ... ... ... компонет – мыс ... – аз ... ауыр ... (Ti, Cr, Co, Ni, Tb, ...... ... ... (K,Na, Ca) оксидтерінен тұрады
[17].
1.3.3 ... ... ... катализаторлар
Этилбензолды стиролға дегидрлеу екі типті катализаторда жүреді,
ол үшін этилбензол буы мен су ... ... ... ... ... ... ол екі түрлі қабатқа бөлінген. Бірінші қабат
беті сілтілік металдардың ... ... ... Sr), ал ... өзге ... ... немесе Al)
промоторленген және байланыстырушы ретінде ... ... ... ... ... 90 % ... ( титан, цирконий) оксидтерінен
тұрады. ... ... ... ... ... ... ... ол сілтілік немесе сілтілік жер ... ... ... құрылымыда ұшыраған. Осы әдіс этилбензолдың
стиролға ауысу шамасын 97,5 %-ке жеткізеді [18].
Стиролды синтездеу үшін құрамында промотор ... - ... ... - ... мыс ... хром ... және ... кальций оксиді бар темір оксидінің негізіндегі ... да ... ... ... және ... ... әдістерімен
этилбензолды дегидрлеудің Fe2O3-K2O-Ca каталитикалық ... ... ... ... ... KFe11O17 ... KFe11O17 кристалдық тордың 4 түрлі позициясында орналасқан,
Fe+3ионының сипаттамалары анықталған [20]. ... бір ... ... ... оксидтерімен промоторленген темір оксидінің ... ... ... ... дегидрлеу реакциясы
жүргенде катализатордың ең активті фазасы KFeO2 екені ... ... ал Се ... ... тор үшін ... доноры [21]. Құрамында
11%-тен 50 %-ке ... ... ... бар ... ... активтілік
көрсетеді. TiO2-Fe2O3 және ZrO2-Fe2O3 катализаторларының қышқылдық ... ... ... мен ... сондай-ақ дегидрлеу
процесіндегі каталитикалық активтілігі зерттелді. Екінші катализатордың
каталитикалық ... ... ... ... ... ... ал бірінші катализатор тек қана мұнымен ... ... ... ... ... Осы катализатордың
қоспасын TiO2-Fe2O3-ZrO2 жүйесінде ... ... ... ... ... реакциясы кезінде аралас оксидтер Fe2O3 /
ZrO2 пен CuO / ZnO ... мен ... ... [23,24] .
Құрамы хром оксиді, цирконий оксиді, калий карбонаты, калий силикаты,
темір оксидінен тұратын ... ... ... 0,5 – 5 %-тік ... мен ... ... ұсынылған.. Висмут оксидін катализаторға 2-ден 15
%-ке дейін енгізу, стирол мен оның ... ... ... ... [25]. Тасымалдағышсыз және керамикалық тасымалдағыштағы
темірхромкалий ұялы катализаторларында ... ... ... және
ванадий оксидтері қолданылады, байланыстырушысы – крахмал. Осы типтегі
катализатордағы этилбензолдың 610 оС температурадағы конверсиясы 62,9 %, ... ... ... 94,8 % [26].
Әдебиетте қосымша Cr,Mo,Ce,Ca қосылған теміркалиймагний негізіндегі
гетерогенді каталитикалық жүйелердің ... ... және ... ... ... алудың нәтижелері келтірілген.
Осы катализатордың құрамына магнийді қосса, оның активтілігі жоғарлайды
және құрылымы ұзақ ... бойы ... ... ... ... ... ... біраз уақыт бойы активті
түрде ұстап тұруға мүмкіндік береді [27].
Магний оксидін темірхромкалий ... ... ... ... [28]. ... ... мына Mg>Sr>CaO>BaO тізбек
бойымен төмендейді. MgO ғана ... ... ... жоғарлатады, ал CaO селективтікті ... ... ... ... ... ... темір оксидінің
промоторлегенде магний ферритінің түзілуіне байланысты деген болжам бар.
Магний оксиді бар ... ... ... 6200 С –та, су ... ... КМС қатарына орналасатындығы анықталды және ... ... ... айырмашылық болды. Оны [37] авторлары К-22 ... 2,0-2,5 % ... ... КМС ... ... ... ... [38] бойынша силикаттар ... ... ... ... белгілі бір дәрежеде тез тотықтырады.
Дегенмен, [39] жұмыста темір оксидінің реакциялық ... ... ... дейін тотықсызданатыны айтылады. К-22 ... ... ... ... процесінде активтілігі аз
төмендейді. Мұның ... К-22 ... ... ... ... ол катализатордың реактивизациялану дәрежесін өсіреді.
Өндірістік катализатордың активтілігін және мақсат еткен өнімдердің
шығымына әсер етудің ... ... ... ... ... болып
табылады. Алкилароматикалық қосылыстарды дегидрлеудің ... ... ... ... үшін ... 630 0С
температурада, жылдамдығын 0,5-2 сағат-1-тан 6-14 ... ... ... Осындай жағдайда К-22 катализаторында стирол мен -2-
метилстирол ... 60-70 %, ол ... 92 %-ке ... [12].
Көлемдік жылдамдықты өсіргенде бензол, толуол сияқты деалкилдеу ... және газ ... ... ... ... ... ... әдіспен этилбензолды дегидрлеуді Се, Мо промоторлары
қосылған, цементпен байланыстырылған теміркалий катализаторында ... ... ... өнім стирол, бензол (аз мөлшерде) және
толуол болды. Процесс 630, 640 және 650 0С-та 1000 ... бойы ағын ... ... өткізілген. Бұл кезде этилбензол конверсиясы төмен.
Катализатор активтілігі ... 300-400 ... ... ... ... төмендей бастайды.
Рентгендік дифракция, атомдық-адсорбциялық спектроскопия ... ... беті мен ... ... ... ... төмендеуі калийдің катализатор бетінен ... ... ... ... ... ... осы ... негізделген.
Этилбензолды стиролға дегидрлеудің кинетикасын калиймен промоторлаған
және промоторланбаған темір катализаторында ... ... ... ... және ... мөлшері арасында
корреляция анықталынды. ИҚС әдісі барлық катализаторлардағы ... ... ... ... түзілген стирол катализатор
бетімен венил тобы арқылы байланысқан, ал жаңа дайындалған ... ... ... ... ... ... ... Этилбензолды дегидрлеу механизімі
Этилбензолды дегидрлеу механизімін ... ... ... оның ... ... ... ... екі
типі айқындалды. Оларда ... ... және ... ... ... ... дегидрлеудің гетерогенді катализаторлары
ретінде цинк оксиді негізіндегі стирол-контакттар ... ... тек ... % ... ... 15-35 % хром оксиді, 15-35 % калий карбонаты және т.б.
оксидтер қосылған темір оксидті ... ... ... әр ... ... ролі ... Калий карбонаты
катализатордың көмірлі қалдықтарын су ... ... ... ... ... ... жасайды. Құрамында темір және
калий оксиді бар катализаторларға хром қосылыстарын ... ... ... ... ... ... ... хром катализатордың қызуға төзімділігін
арттырады деп санайды [5]. Жалпы, катализде хромиттер активті деген пікір
бар. Темірхромкалийлы ... ... хром ... ... ... ... кіретіндігін көрсетті [36]. Мұндай
жағдай ... су буы ... және ... ала ... ... мен ... ... ғана мүмкін.
Рубидий мен цезий ферриттерінің құрамындағы хром қосылыстары да ... ... ... Бұл пікірді [36] авторлары этилбензолды цезий
катализаторында дегидрлеп ... ... және ... Fe2O3 ... дайындалған катализаторға
поташ (15-20 % К2О ) қосқанда оның ... ... тез ... СuO ен Cr2О3 қосу катализатордың
ескіруін баяулатады. Бұл катализатор 550 0С-та 2 ... ... ... ... Катализаторларға СаО мен МgО енгізу оның
механикалық төзімділігін арттырады.
Алкилбензолдарды ... ... ... ... ... ... ... жүреді. Мысалға этилбензолдан бензол
және толуол түзіледі. Изопропилбензолды дегидрлегенде ... ... ... және ... ал ... ... стирол,
этилтолуол, метилстирол және басқалар түзіледі. Осы ... ... ... ... ... ... ... этан және кокстың нәтижесінде көміртек
оксидтері ... ... ... ... ... ... және ... дәрежесіне байланысты.
Су буымен суылту, тепе-теңдіктің конверсия ... ... ... ... себебін тигізеді. Температура әсері екі түрлі
болады. Бір ... ... ... тепе-теңдіктің конверсия
дәрежесі артады, екінші ... ... ... ... үлесі артады.
Сонымен бірге катализатордың ... ... оның ... ... ... ... ... 530-600 0С,
реакциялық қабілеті жоғарыдағы изопропил үшін 530-550 0С. Катализатор ... ... ... білу ... 90 %-ке дейін жеткізеді
[43].
Этилбензолды дегидрлеу реакциясы ... ... ... V2О5 ... катализаторының дегидрлеу активтілігі биік болатындығы
анықталынды.
Осындай ... ... NiO мен ... ... ... ... ... басқа, промотор қоспа - ... ... және ... ... ... ... үлкен жылдамдығына жету үшін қышқылдық және
негіздік орталықтардың теңдей мөлшері керек ... ... ... ... ... ... тек қана ... құрамына байланысты емес, сонымен
бірге оны ... ... ... мен ... ... Стирол алу үшін қажетті темір катализаторлардың ... ... ... ... ... ... ... кептіреді және
қызумен өңдейді. Катализатордың қалыптасуының ... ... ... іске ... Бұл ... бір кемшілігі нығыздайтын пресс күші
160 кг/см2 кем емес ... ... ... ... ... бастапқы компоненттерінің табиғаты маңызды
роль атқарады. [7].
Дегидрлеу ... ... ... катализаторлар алу
үшін табиғи минерал гематитті пайдалануға ... ... ... ... ... ... гематитті термиялық және
химиялық өңдеу жағдайының одан алынатын ... ... ... ... әсері анықталды [45].
Этилбензолды дегидрлеу процесінің негізгі катализаторлары болып
темір мен калий ... ... ... ферритінің түзілуі катализатордың
активтілігін көрсетеді. Осы компонеттердің арасындағы әсерлесуді ... ... ... үшін рентгендік ... ... ... 450-650 0С-та ... ... ... оксиді тез
әрекеттесіп К2Fе2О4 қосылысын түзеді. Шамасы олар ... ... ... ... және 1800 0С-та ... КFе11О17 қосылысымен
әрекеттеседі. КFе11О17 –нің каталитикалық ... жоқ ... ... катализаторында активті компоненті α-Fе2О3
болса, активсіз компонент – γ-Fе3О4. Мұндай катализаторда ... ... үшін ... ауа ... ... Этилбензолды дегидрлеу технологиялары
Этилбензол : су = 1:10 мольдік ... және ... беру ... 12*103 сағ-1 ... ... ағын еркін өтетін
реакторда этилбензолдың 853 К-дегі конверсиясы 50-70 % ... Бұл ... ... шығымы 45-55 % [47]. "BASF AG" фирмасы
электрэнергияны үнемдеу ... ... ... Ол үшін ... реакциялық массаның жылуы бастапқы заттарды буландыру мен
қыздыру үшін пайдаланылады, реакция ... 843-993 К ... ... ... ... 5-6 ... кемітуге мүмкіндік берді.
Пайдалынылған ... 89 % Fe2О3, 2 % Cr2О3 және 9 % К2О ... ... 74 % ... ... 96 % ... ... процестің ең көп тараған технологиясын
"Cosden Balder" фирмасы жасады [49]. 15-20 жыл бойы ... ... ... ... ... әжептеуір төмендетті. Ол
селективтілікті 10 %-ке көбейтумен түсіндіріледі. Бұған процестің ... ... мен ... қатаң математикалық моделдерін
жасау арқылы жетті. Осы ... ... ... ... Balder" ... ... ... мен стирол алудың жоғары
эффективті процестерін жасауда алдыңғы қатарлы орын ... ... ... G-84C, MST-75 әкелетін дигидрлеудің темірлі-
оксидті катализаторымен ... ... К-28С ... және ... химиялық қасиеттерін салыстырып
зерттелінді [50]. Зерттеу шетел ... К-28С ... ... төзімділігі жоғары екендігі ... ... ... ... ... ... ұшырау дәрежесі 65
%-ке тең. Этилбензолдың ... ... ... ... ең ... - 94-95 %. ... ... ... ... катализатордан төмен мән ... ... ... жоғары.
Фирмалық катализаторлар этилбензолды стиролға дегидрлеуде
пайдаланылатын К-28С ... ... ... ... ... ... дегидрлеудің механизімін
зерттеу температуралық ... ... ... ЯМР, РФА және ... әдістерінің көмегімен бензол>толуол>этилбензол қатарында
алкилбензолдың ... ... ... ... ... ... байқалады, әсіресе СН3-тобындағы сутек
атомдарымен тез ауысады. Этилбензолдағы ауысу ... кем, ... қана α-Н ... ... Осы ... ... ... калий
ферритінің моделді қырында дегидрлеу механизмі ... ... ... ... ... ... ... (Fe3+)
сорбцияланып π-комплекс түзеді. α-Н атомы О2- ... ... ... ... ... ... ... қосылыс түзіледі. Одан β-
элиминерлену ... ... ... ... ... графика көмегімен зерттелді [51].
Келесі бір жұмыста [52] (NH4)3[Fe(C2О4)3] ерітіндісі сіңірілген
α-Fe2О3-катализаторларының дисперстігі, тотықсыздану ... ... ... зерттелді. Ол катализаторларда NаУ және Nа ZSM-5 немесе
алюмофосфатты молекулалық елек – ... ... ... NаУ және АlРО4-5 негізінде алынды. ... ... ... ... ... ... ... ғылыми әдебиетте және патенттік мәліметтерде дегидрлеу
катализаторлары көп және олар ... ... ... сан ... ... жыл ... толығуда. Темір оксиді мен мырыш ... ... ... Дегенмен, бүгінгі күні темірхромкалий ... ... ... жоқ . ... дайындау жолдары әр
түрлі. Әр түрлі қоспалар қосуға болады. ... ... ... ... ... құрамының, промотор ... ... ... және ... ... ... ... процесі үшін шетелдік ... ... ... басым екендігі көреміз.
Әдебиетте этилбензолды стиролға дегидрлеу ... ... ... Қазақстан ғылымдарының еңбектері жоқпен тең. Ақтау
пластмасса зауыты үшін ... алу ... ... өте ... ... Ақтау пластмасса зауытында ... ... ... ... алкилдеу арқылы алынады. Ол үшін ... ... ... катализаторлар пайдалынылады [53].
Ал этилбензолды дегидрлеп стирол және ... ... ... ... ... міндетті түрде экономикалық
тиімділікке жеткізеді.
Сондықтан Қазақстан үшін осы ... үшін жаңа ... ... ... шикізат пен энергия үнемдеу өзекті болып
табылады.
2. ТӘЖІРИБЕЛІК БӨЛІМ
2.1 Зерттеу объектісі және тәжірибені ... ... ... ... таза ... пайдаландық. Қайнау
температурасы 0С, сыну ... ... ... ... хром мен ... ... тұратын
күрделі катализаторлар пайдаланылды. Дайындалған катализаторларға КД-1 және
КД-2 ... ... ... ... ... ... ... процесін моделдеу.
Стиролды (фенилэтилен, винилбензол) 600-6500С-та катализатор
қатысында этилбензолды дегидрлеу арқылы алады.
Дегидрлеу реакциясы төмендегідей жолмен өрнектеледі
C6H5 –– C2H5 → C6H5 –– CH = CH2 + H2 + ... фаза ... ... гетерогенді катализдық экзотермиялық реакцияға
ауысуымен сипатталады. Атмосфералық қысымның ... және ... ... сұйық өніміндегі стирол құрамы 0,25-0,30 мольдік
массаны құрайды. Егер сутегінің парциалдық қысымын ... үшін ... буын ... ... ... ... ... қысымда жүргізсе, онда
стирол құрамы 0,70-0,80 мольдік ... ... ... ... ... бір ... ... басқада реакциялар
жүреді, олардың меншікті ... ... ... мен жүйенің
температурсына байланысты. Оларға мыналар жатады:
C6H5 –– CH2–– CH3 → C6H6 –– CH3 = CH2
H2
C6H5 –– ... CH3 → C6H5 –– CH3 + ... ... бензальдегидке дейін қышқылдануы:
C6H5 –– CH2 = CH2 + O2 → C6H5 –– CHO + CH2O
Реакцияның қышқылдануын және ... ... ... ... ... ... газ, ал ... катализаторды регенерлеу
үшін реакция соңында қызған катализатор арқылы ауа өткізеді.
2.2 Каталитикалық дегидрлеу қондырғысы
Аппарат және ыдыстар: стирол ... ... ... ... ... ... 50 мл ... өлшемді сұйық беретін микронасос.
Стирол алуға арналаған қондырғы (1-сурет) этилбензолды және ... беру ... ... ... және реакцияның өнімін
қабылдау жүйесінен тұрады.
Газды және этилбензолды беру жүйесі тамшылатқыш воронканы (1) қысымды
тепе-теңдікте ұстауға ... ... және ... толтырылған балонмен
қосады (2). ... ... (3) ... ... ... ... – бұл ... орналасқан сияқты реактор
(5), белгілі бір катализатормен толтырылған (6). ... ... (7). ... ... ... температура
берілген нүктеде миливольтметрмен реттеліп отырады (9). (10) Аллонж ... ... ... ... ... ... ... өнімін
қабылдағыш жүйесі сұйық өнімді қабылдайтын колбадан (11), ... (12) және газ ... жұту үшін ... ... жұту колонналарынан тұрады.
3. Дегидрлеу тәжірибесін жүргізу
Қондырғының ... ... ... ... реттеп
берілген температураға дейін қыздырады және азоты бар ... ... ... 20 мл ... ... ... белгіленген
температуаға жеткенде тамшылатқыш воронканың кранын ... су ... ... Этилбензолдың берілуі біткен соң ... ... бұл ... 5 ... дейін азот пен пеш қосылып тұрады. Содан
кейін катализаторда пайда болған коксты жағу үшін 3-5 ... ... ... ... ... ... су ... насосты жабады. Өнімді
жүйеден бөліп ... ... ... өлшейді.
4. Сұйық өнімдегі стирол құрамын анықтау
Қабылдағыштағы сұйық өнім ... ... ... ... және ... ... өнім ... мүмкін: бензол, толуол,
бензальдегид.
Сұйық өнімдегі ... ... ... ... ... анықтайды.
а) Рефрактометрлік әдіс сұйық бинарлы ... ... ... ... яғни ... бір ... бұл жағдайда стирол құрамына. ... ... ... ... ... ... ... деп қарастырып,
«стирол құрамының сыну ... ... ... ... 3
нүктеде құралады: стиролдың сыну көрсеткіші (1,5468), этилбензолдың сыну
көрсеткіші (1,4959) және олардың 50/50 қосындысының сыну ... ... әдіс ... ... ... ... бромның мөлшерін анықтауға негізделген:
C6H5 –– CH = CH2 + Br2 → C6H5 –– CHBr + ... ... ... ... бос бром ... KBr + KBrO3 + 6 HCl = 3 Br2 + 6 KCl + 3 ... ... бром стиролды бромдау реакциясына қатысады да, ... ... ... қышқылдандырады.
2 KI + Br2 = I2 + 2 KBr
Бөлініп ... иод ... ... ... ... ... титрленеді.
I2 + 2 Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2 NaI
Стирол құрамын анықтау үшін титрлеу алдында ... ... ... ... ... ... 0,01 г ... техникалық таразыда
өлшейді. Колбадағы өлшенген конденсатты 5 мл этанолда ерітіп және оған ... ... ... ... Содан соң колбаға өлшеуіш цилиндрмен 10
мл тұз қышқылын қосады, колбаны жылдам жауып, араластырып, 30 ... ... ... ... ... ... 10-15 мл ... иод ерітіндісін құйып,
бөлініп шыққан ... ... ... ... тамшы крахмалдың
қатысында титрлейді.
Есептеу. Этилбензолды ... ... ... процесінің сандық
көрсеткіші – бұл процеске енгізілген ... ... ... ... және
реакцияға қатысқан этилбензол, этилбензолдың стиролға конверсиясы.
Тәжірибеге енгізілген этилбензол есебінен стирол ... ... ... 1 = mk * c cт ⁄ ... ... ... есебінен стирол шығымы былай есептеледі:
η 2 = mk * c cт ⁄ m1′ - ... ... ... мына ... ... = m1′ - m2″ ⁄ ... mк - қабылдағышта жиналған конденсат массасы;
сст – ... ... ... ...... ... массасы, г;
m2 – конденсаттағы этилбензол массасы, г.
Бромид-бромат әдісімен анализденген конденсаттағы стирол құрамын
мына формуламен ... = 0.0052 ∙ (V1 – V2)′ ∙ ... Cст – ... ... ...... ... көлемі
V2 - өлшенген конденсатты титрлеу ... ... ...... ... ... молярлық концентрациясы;
0,0052 – стирол массасы, 1 мл натрий тиосульфат эквиваленті, 0,1
моль/л концетрациясымен, г.;
m - өлшенген ... ... ... ... эилбензол массасын оның көлемі мен тығыздығы
арқылы анықтайды:
m1′ = Vэб ∙ ρэб = 0.9012 ... Vэб – ... ... ... ... ... – этилбензол тығыздығы, г/см3
Конденсаттағы этилбензол массасын, яғи оның ... ... мына ... анықтайды.
mэб ″ = m k – m k ∙ Сст = m k (1 - ... сст – ... ... ... моль.масса;
Этилбензолды стиролға дейін дегидрлеу процесінің ... бірі – ... ... ... Ол мына формуамен
анықталады:
W = V′эб ∙ 60 ⁄ Vk ∙ ... Vэб – ... ... этилбензол көлемі, см3;
Vк – катализатордың бос көлемі, см3;
τ – реакторға этилбензолдың ... ... ...... ... ... сағ.;
Этилбензолдың бу көлемін мына формуламен есептейді:
V′эб = m1′ ∙ 22400 ∙ (273 + t) ∙ 1013 ⁄ Mэб ∙ 273 ... m1 – ... ... ... - ... ... оС;
p – жүйедегі қысым, гПа;
Катализатордың бос көлемін реактордағы ... ... ... тең, ... = 0.5 ... ... үшін:
W = 94080 ∙ m′эб ∙ (273 + t) ⁄ P ∙ τ ∙ ... ... ... ... ... стиролға дегидрлеуде негізгі
реакциямен қатар кокс түзілу тәрізді ... ... да ... кокс ... активті орталықтарын жауып , ... ... ... ... әр ... соң катализатор
бетін регенерациялау қажеттілігі туады. ... ... ... көптеген мәліметтер кездеседі /48/. Көбіне
регенерация ... ауа ... жағу ... жүргізіледі. Катализатор
регенерациясы кезінде көміртек оксидінің , ... ... және су ... және ... ... негізгі реакциялары жүреді /49-51/.
С + 0,5 О2 → СО
С + О2 → ... + 0,5 О2 → ... ... ... ... ... ... оттегімен
жағу арқылы жүргізіледі (ауа берілу ... ... ... ... шыққан газдар құрамын ... ... ... және ... ... мөлшерін анықтауға болады. Салмақтық
әдістің ... ... ... көміртегі қос тотығының
қатты сіңіргіштерге адсорбциялануына негізделген. Бұларға жататындар –
натрон әгі және аскарит. ... ... ... ... ... + CO2 → Na2CO3 + ... + CO2 → CaCO3 + ... массасының ұлғаюы бойынша СО2 мөлшерін анықтайды.
Газдағы СО2 мөлшерін ... ... ... CO2 = (q2-q1) * 0.5057 * 100 / V0 + (q2-q1) * ... ... газды жібергенге дейінгі түтіктің салмағы,г;
q2- зерттелетін газды жібергенненн кейінгі түтіктің салмағы,г;
V0- жіберілген газдың көлемі, қ.ж.
0,5057- 1 г көміртек қос тотығының ... ... ... ... ... 200 ... 3
сағат 600С температурада жасағанда % CO2 99,67% ... ... беті 3 ... 99,67% ... деп, тәжірибеміздің
регенерациясын 3 сағат жасауға ұйғардық. Бірақ регенерация уақыты тым
ұзақ болуына байланысты оның температурасын көбейтіп уақытын азайттық.
Катализатордың ... ... ... ... ... оңтайлы болып табылды.
2.6. Анализдің хроматографиялық әдісі
Бастапқы шикізаттың және реакция өнімінің толық компоненттік құрамы
маркасы “Хром-4” ... ... ... ... ... Әр ... ... тұжырымдарға қарамастан, электронды тораппен
қамтамасыз ету деңдейі, габариттер және негізгі техникалық сипаттамалар,
хроматограф жабдығының принципі біреу. ... ... газ ... ... зерттелетін қоспаны дайындап енгізу жүйесі, ... ... ... ... ... ... (детектор ), анализ және бөлу қорытындысын тіркейтін жүйе болады. Газ
тасымалдағыштың ағыны баллоннан реттеуші арқылы және ... ... ... ... ... колонкаға, одан детекторлеуші
жүйеге беріледі.
«Хром-4» хроматографы, размері 0,25-0,5 мм болатын сорбент
бөліктерімен ... ... ... ... 3 ... 3,0 мм , тотықпайтын болаттан жасалған түтіктен тұрады. Бұндай
колонка ... деп ... ... ... ... ... күрделі композиция қолданылды. Қатты тасымалдағыш қалыңдығы бірнеше
микрон болатын ұшпайтын ... ... ( ... ... фаза ... жағдайда қоспаны бөлу механизмі , сіңіретін ортада ... ... ... ( ... газ- ... түрі ).
Қатты тасымалдағыш ретінде Хроматон , ал ... ... фаза ... ... салмағымен салыстырғанда 15,0 ℅ мөлшер болатын
Апиезон L қолданылды. Осы насадкалы ... ... ... ... ... анықталды.
Көмірсутектер қоспасын хроматографиялық анализдеуде бірінші және
екінші типті, яғни, термокондуктомерлік және ... ... ... ... ... ... Ал
ионозациялық детектор ретінде жалынды-ионозациялық детектор қолданылды.
Органикалық қосылыстар жанарғы жалыны нәтижесінде ... ... ... және ... ... ... және алкеннің қоспасын хроматографиялық анализдеуде “ЭКОХРОМ”
аппаратты программасы қолданылды. Бұл ... ... ... ... ... 4 тәуелсіз программалы каналмен ... ... ... ... ... ... ... және анализді
жүргізу жағдайлары хроматограмма ... ... ... ... ... негізгі мәліметтер келтірілген :
Хроматограф түрі : “ Хром-4” .
Колонка түрі : ... ... : а) ... м ;
Колонканың ішкі диаметрі : 3 мм ... ... ... фаза : а ) Хроматонда
отырғызылған 15,0℅ Апиезон L ,
Сорбент ... ... ... ... : аргон.
Газ-тасымалдағыштың жылдамдығы : 30 см3/ ... ... ... ... : 0,5-0,7 ... ... ... : сутегі анықтауда изотермиялық
(250С) ;
көмірсутектерді анықтауда
екі
деңгеймен температураны
программалау
( ... ... ... ... ... : ... : ... анықтауда катарометр және көмірсутектерді
анықтауда
жалынды-ионизациялық.
Сезімталдылық : а) ЖИД: 1 :5 және 1 :100 (« ... ... ... : V = 1 мкм ... ... ... жылдамдығы : 40 мл/мин.
Ауа ағының жылдамдығы : 0,3 мл/мин.
“ЭКОХРОМ” программасы қазіргі күні ... ... ... ... қарастырады :
♦ Нормалау.
♦ Ішкі нормалау.
♦ Ішкі стандарт.
♦ Абсолютті градуирлеу.
Біздің ... ... ... ... ... ... ... жай әдіс және екі мүмкіндікке негізделген.
♦ Үлгінің барлық компоненттерін колонкадан ... ... ... детектордың сезімталдығы бірдей.
Бұл жағдайда барлық ... ... ... шыңдардың
ауданы/биіктігіне тура пропорционал :
Сj = Sj* 100 / (S1 + S2+….+ ... Sj – j ... ... ... / ... – j компонентінің концентрациясы(℅).
3 ЗЕРТТЕУ НӘТИЖЕЛЕРІ ЖӘНЕ ... ... ... ... ... ... және оның ... активтілігі және тұрақтылығы оның құрамы мен дайындау
әдісімен анықталады.
Этилбензолды стиролға дегидрлеу катализаторын дәстүрлі әдіс ... ... ... ... хром, калий және т.б. тұздарынан тұнбаға түсіру
арқылы дайындалды. ... оның ... ... ... ... және крахмал қолданылды. Катализаторлар термиялық ... ... су ... ... ... ... КД-1
және КД-2 аттары берілді. Дайындалған катализаторлардағы ... ... ... Fe2O3 ... промотор ретінде K2O енгізілген, тұрақтандырушы
(стаблизатор) роліне Cr2O3 алынған.
Катализаторлың дайындалуын сызба түрінде ... ... ... ... ... ... ... тұнбаны байланыстырушымен араластыру▬►
Пішіндеу▬►
Катализаторды алдын ала қыздырып дайындау▬►
Катализаторды сутек ... ... және КД-2 ... ... ... қолдану
3.2 Катализаторларды стирол синтезіне қолдану
Дайындалған катализаторлардың активтілігін зерттеу мақсатында
этилбензол ... ... ... Жаңа ... ... ... ... ағынында тотықсыздандырылып дайындалды. Осы
катализатордан этилбензолды оның буына айналдырып өткізгенде ... ... КД-1 ... ... ... 1–кестеде берілген.
Дегидрлеу процесінің өніміндегі жеке компоненттер және олардың мөлшерлері
газды сұйықты хроматография әдісімен анықталынды.
1 кесте - Этилбензолды КД-1 ... ... ... құрамы, % ... ... ... ... |ГСХ ... | | |
| | | | |
| | | | ... |t0C |Стирол ... ... ... | % |%  ... | | | ... | | | |
| | | | ... | | | |
| | | | ... | | | ... |500 |7,0 |
| | | ... жылд.|t0C | ... ... | | ... әдіс | |
| | | ... | |
| | | | | ... |500 |1,459 |- |7,0 ... |540 |1,515 |42 |22,5 ... |580 |1,520 |52 |26,9 ... |600 |1,590 |- |33,8 ... |650 |1,542 |92 |35,1 |
3 ... КД-2 ... жүргізілген этилбензолды дегидрлеу
процесінің нәтижелері ... КД-2 ... ... 490- 550 ... ... 20-30 ... аспайды.
Температураны ары қарай 30-50 –қа көтеріп 600-қа жеткізгенде этилбензол
конверсиясы күрт көтеріліп 90 пайызды құрайды.
Дегенмен ... ... ... ... ол ... ... көрсетілген температура интервалындағы мөлшерге қарағанда 2 есе
көп. Есесіне ... ... ... ... ... селективтілігі 70 пайызға дейін өседі, жанама ... ... ... 5-10 пайыз.
3 кесте - Этилбензолды КД-2 ... ... ... құрамы, % ... ... ... |ГСХ ... | ... |
| | | | ... |t0C ... |Этилбензол |Бензаль- ... | % |%  ... | | | ... | | | |
| | | | ... | | | |
| | | | ... | | | ... |490 |10,5 |
| | | ... ... | ... ... | | ... әдіс | |
| | | ... | |
| | | | | ... |490 |1,506 |22 |10,5 ... |510 |1,503 |14 |13,3 |
|5 |550 |1,504 |18 |18,5 ... |580 |1,544 |97 |35,9 ... |630 |1,534 |78 |30,2 ... белгілі температура аралығында дегидрлеу ... ... ... ... оксидінің мөлшеріне байланысты
екендігін ... ... ... ... темір оксиді мен ... ... ... ... ... дайындау мүмкіндігі бар
екендігін көреміз. Яғни, бұл бағыттағы жұмыстар ... әрі ... ... ... ... этилбензолды дегидрлеп стирол және полистирол алу процестерін
өндірістік жағдайға ... ... ... экономикалық тиімділікке
жеткізеді.
ҚОРЫТЫНДЫ
1. Алғаш рет этилбензолды стиролға дегидрлейтін темір, ... және ... ... активті КД-1 және КД-2 катализаторлары жасалынды.
2. КД-1 катализаторында стирол бойынша селективтілік пен ... ... ... ... 5800C –та ... ... 52 пайызға жеткенде, селективтілік 50 пайыз ,
ал бұл ... ... ... ... 27 пайыз болды.
3. КД-2 катализаторында стирол бойынша селективтілік 70 пайызға процестің
төменгі температурасында жетететіндігі анықталды.
4. Стирол ... ... ... активті фазамен тікелей
байланысты. КД-2 ... ... ... ... ... 20 пайызға артық алынған.
Пайдалынған әдебиеттер тізімі
1. Мусаев Б.К., ... Р.Х., ... М.А., ... ... железохромкалиевый катализатор для дегидрирования этил-
и изопропилбензолов // Нефтепереработка и нефтехимия. – 1986, № 10. – С.
17-18.
2. Брагинский О.Б. ... ... ... – М. ... г. 556 ... Сб. ”Катализаторы органического синтеза. Часть 1. – Алматы, Гылым, 1992.
– 220 ... ... В.К. ... ...... ... думка,1981.
– 317 с.
5. Котельников Г.Р., Струнников М.М., Патанов В.А., ... ... ... ... ... парафиновых и
алкилароматических углеводородов М.,ЦНИИТЭнефтехим, 1978. – 81 ... ... А.Н., ... П.Н. ... ... ... и его
производных //ХТТМ - 1997. № 1(48). – С.49-51
7. Котельников Г.Р. Технологии катализаторов дегидрирования и ... ... // ... ... ... 1997. – Т.70, Вып. 2 .-
С.276-284.
8. Кирано Такэнори. Достижения в разработке катализаторов дегидрирования
этилбензола ... ... 1987 - V.29, № 8.- ... РЖХ ... ... Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы
/Под. ред.А.М.Рубинштейна. –М., Мир, 1973. – 386 с..
10. Kubica ... ... Marian, ... ... ... Nowi ... PO-2 dla ... Stureny i jego homologouv
// Przem. chem. 1972. –V.51, N 9.- ... ... ФРГ № 4324905 Popel Wolfgang Jurgen, Buchele ... Axel, Petersen ... und ... [BASF AG] ... ... 26.01.95
12. А.с. 201335 / Гарифзянов Г.Г. К-22 – ... ... ... Б.И..1967. № 18.
13. Заявка ФРГ № 3506022 Ambach Eberhard, Biffar Werner, Mross Wolfdieter,
Schvarzman Matthias.Dehydrierungs katalysator und dessen ... AG. ... ... ... Пат. ... № 130403 Wojcik Jerzy, Kubika Benedyct, Grzesto Jozef
.Sposob wytwarzania katalizatora do procesy ... ... ... ... ... ... Пат. ... № 142709 Wojcik Jerzy, Kubica Krysztof. Osrodek Badawczo
Rozwojowy Kouzulow i Tworzyw ... ... ... ... ... № 7415977 Courty ... Nouveaux ... leur
preparation et leur utilisation dans des reactions de des hydrogenation
[Institut Francais du Petrole] Заявл. 07.05.74; ... ... Пат. США № 3179706. Iee Emerson H. ... process ... Co.] ... ... опубл. 20.04.65.
18. Пат. США № 3223743 Mac-Farlane Alistair. ... ... ... Chem. Co.] ... ... ... 14.12.65.
19. Пат. ГДР № 271418 Henkel Klaus-Dieter, Bisanz Siegtried, Kretschmer
Hans. Dehydrierungskatalysator fur die ... ... ... ... Chen R., Zhu Y. Изучение катализаторов Fe2О3 ... ... ... // ... дасюэ сюэбао. Цзыжань кэсюбань
= J. Xiamen Univ.Nat. ... ... Zhu Yixiang, Song Jianhua ... for ... of ... Shiyou huagong= ... Technol.- 1998 - V.27, № 3. - P.204-208.
22. Wu Jung- Chung, Lin Der-Sun, Ko AN-Nan. ... ... over ... and mixed oxide catalysts //Catal. Left.
–1993. - V.20, № 3-4. - ... ... E., Boceuzzi F., Bonelli M., Pinna F. The effect ... on the surface ... of a Fe/ZrO2 catalyst for ... of ethylbenzene // EUROPACAT-3: 3 Eur. Congr. Catal.,
Krakov, 1997: Book Abstr. Vol.1 ... 1997 - ... ... ... ... Kogyo Koto senmon gakko kenkyu ... Techn. Coll. – 1996. № 33. - P.67-79.
25. А.с. СССР № 1181185 /Котельников Г.Р., Струнникова Л.В., Буянов Р.Р. ... ... для ... ... ... ... Б.И.№ 28.
26. Заявка ФРГ № 3521765 Ambach Eberhard, Biffar Werner, ... ... zur ... ... von ... AG. ... опубл.02.01.85.
27. Un-Ei Hidemi ... ... ... ... с ... ... стирола // Секубай= Catalyst. –1991.
–V.33, N 1.- P.9-14. РЖХим 91 24Б3405
28. Hirano T. Dehydrogenation of ... on ... ... catalyst containing magnesium oxide // Bull. Chem. Soc. ... N 8.- ... Hirano Takenori ... of ethyl benzene on ... iron oxide catalysts containing various transition metal oxides
//Bull. Chem. Soc. Jap. – 1986. –V.59, N 5.- ... ... A., ... ... R., Andreev A. A cobalt ... catalyst for ... of ... to styrene // Изв.
хим. Бълг. АН. –1987. –Т.20, № 1.-С.150-154.
31. Taguchi Tomohiro, Miuri Hiroshi, Kawai Hiroiku, Sato Mitsury. ... ... ... ... в условиях реакции дегидрирования
этилбензола // Nippon Kagaku Kaishi =J. Chem. Soc.Jap. –1994.-N. 7. -
P.619-624.
32. Хангок Й., ... Д., ... Т. ... ... ... 7 нефтехим. Симпоз.-Киев, 15-20 окт. ... ... 91 ... Логинова Н.К., Осипов Г.П., Котельников Г.Р., ... М.С. ... ... ... ... ... в ... при
работе на хлорсодержащем сырье // Сб. научных трудов НИИ мономеров для
синтеза каучука.-1979.-№ 3.- ... ... В.С., ... Р.А. ... ... ... ... в присутствии водяного пара //Кинетика и
катализ.-1986. –Т.27, № 2.-С.609.
35. Буянов Р.Л. Закоксовывание катализаторов.- Новосибирск, ... ... ... Молчанов В.В., Андрушкевич М.М., Плясова Л.М., Котельников Р.Р.
Устойчивость фазового ... ... на ... ... калия //
Кинетика и катализ.-1988. –Т.29, № 5. – ... ... О.И., ... Б.Ю., ... Г.Я. и др. ... работы железохромкалиевых катализаторов при дегидрировании
пропилбензолов // Нефтехимия. –1991.-Т.31, № 3.- С.307-311
38. Розовский А.Я. Катализатор реакционная среда. ...... ... В.С., ... Р.А., ... А.Д. ... ... на закономерности регенерации зауглероженных железооксидных
катализаторов //Кинетика и катализ –1986.-Т.27, № 2.- С.513.
40. Сафронов В.С., ... Н.Г. ... ... ... // Химическая промышленность.-1977, № 3.-С.17-19
41. Matsui J., Nozaki F. Activity decay of ... iron ... for ... of ... // Appl. Catal. ... 2.- ... Addiego W.P., Estrada C.A., Goodman D.W., Rosynek M.P., Windham R.G. ... study of styrene over iron-based catalysts // J. ... № .2. - ... ... Н.Н., ... и ... ... ... и
нефтехимического синтеза –М., Химия,1988. – 595 с.
44. ... Б.Г., ... Б.Г. ... ... ... и ... на
кислотно-основные свойства алюмо-ванадиевых катализаторов дегидрирования
этилбензола // Ж. прикл.химии. – 1989. –Т. 62, № 8.- С.1806-1809.
45. Степанов Е.Г., ... И.В., ... Т.Н., ... ... ... и ... ... гематита на активность
промотированных железооксидных катализаторов, ... на ... // ... и ... № 4.- С.939-944.
46. hu Yixiang. He Danyun. Lin Rencun, Yan Jian Исследование катализаторов
дегидрирования этилбензола на ... ... ... ... ... ... железа с каоиевым промотором // Шию
хуагун, Petrochem. Technol. .-1988.-V.17, N5.-P. 276-282.
47. А.с. Россия № 572962 ... Г.Р., ... С.Ф. , ... Р.А. ... ... для ... ... и олефиновых
углеводородов. Б.И.1996.№ 26.
48. Jebarathinam N.J., ... M., ... V. ... ... over spinel oxides // Bull. Chem. Soc. Jap. –1994. –V.67, ... ... Gycrgy Gardos, Istvan Mere. Dehidrogenezo katalizatorok aktivitasa //
Magy. ket.iapja.-1988.-V.43, N 5.- ... ... 1988 22 Л ... Pospisil M., Spevacek J., Kryska J. The effects of preparation and some
physico-chemical parameters on the ... of styrene ... on iron (111) oxide.// Collect. Czech. Chem. Commun. –1983. ... N 2. ... Short H.S., Bolton L. // ... –1987.-V.62, N 17.-P.30-31.
52. Пат. ФРГ № 3147323 Опубл. в 1983
53. Высшие олефины, производство и применение /Под.ред. ... ......

Пән: Химия
Жұмыс түрі: Курстық жұмыс
Көлемі: 35 бет
Бұл жұмыстың бағасы: 500 теңге









Ұқсас жұмыстар
Тақырыб Бет саны
Гетерогенді және өзгермелі ортадағы сұрыптау6 бет
Гетерогенді катализ16 бет
Химияда катализаторлардың ролі16 бет
"Гетерогенді және өзгермелі ортадағы сұрыптау"4 бет
Адамның қоршаған ортаға биогеохимиялық адаптациясы. Биосфераның биогеохимиялық ұйымдастырылуы және популяцияның физиологиялық гетерогендігі19 бет
Гетерогенді биокомпозиттер негізінде эффективті таңғыш моделін жасау41 бет
Гетерогенді және өзгермелі ортадағы сұрыпталу4 бет
Гетерогенді және өзгермелі ортадағы сұрыптау жайлы6 бет
Гетерогенді және өзгермелі ортадағы сұрыптау жайлы ақпарат6 бет
Гетерогенді және өзгермелі сұрыптау7 бет


+ тегін презентациялар
Пәндер
Көмек / Помощь
Арайлым
Біз міндетті түрде жауап береміз!
Мы обязательно ответим!
Жіберу / Отправить


Зарабатывайте вместе с нами

Рахмет!
Хабарлама жіберілді. / Сообщение отправлено.

Сіз үшін аптасына 5 күн жұмыс істейміз.
Жұмыс уақыты 09:00 - 18:00

Мы работаем для Вас 5 дней в неделю.
Время работы 09:00 - 18:00

Email: info@stud.kz

Phone: 777 614 50 20
Жабу / Закрыть

Көмек / Помощь