Полимерлер және олардың деструкциясы

Полисүт қышқылы дәрілік препараттардың полимерлі тасымалдағышы ретінде
Полимерлердің деструкциясы
Деструкцияны зерттеу полимерлердің қандай жағдайда өңделетінің анықтауға мүмкіндік береді. Деструкцияның механизмі мен заңдылықтарын білу берілген міндеттен тәуелді оны күшейту немесе әлсірету мүмкіндіктерін береді.
Химиялық деструкция гетеротізбекті полимерлерде жиірек бақыланады және анағұрлым жақсы зерттелген; ол көміртек пен гетероатом арасындағы байланыстың үзілу есебінен өтеді. Соңғы өнім ретінде мономер болып табылады. Макромолекуласында қос байланысы жоқ карботізбекті полимерлер химиялық деструкцияға аз бейімді. Себебі, С – С байланысы анағұрлым өтетін реагенттерге тұрақты.
Қатаң жағдайда немесе макромолекулада полимер тізбектерінің С – С байланыстарының беріктігін төмендететін топтар болса карботізбекті жоғарымолекулалы қосылыстардың карботізбектерінің химиялық деструкциясы өтеді.
Соңғы жылдары биоыдырайтын полимерлерді зерттеу аумағында әдебиеттер көздерін талдау гидроксикарбон қышқылдары негізінде полимерлер өндірісі бағытын белсенді дамиытын көрсетеді.
Осы қосылыстар класына соншама назар шарттылығ сонау 1925 жылда анықталды. Пполигидроксимай қышқылы түрлі микроағзалардың әсерінен СО2 және Н2О ыдырайды. Басқа гидроксикарбон қышқылдары негізіндегі (гликоль, сүт, валериан немесе капрон) полиэфирлер өздеріс ұқсас ұстайды.
Берілген қышқылдардың сәйкес келетін полиэфирлерін алу үшін олардың димерлі туындылары – гликоль және сүт қышқылы жағдайында гликолидтер, лактидтер немесе валериан мен капрон қышқылдары үшін у - немесе е-лактондар қолданылады [89].
Биодеградацияланатын материалдардың ішінде өсімдік шикізатын микробиологиялық өңдеу жолымен алынған (қант немесе мальтоза, дән ашытқысы немесе картоп декстрозын ферментативті ашыту арқылы) мономерлерден синтезделетін полисүт қышқылы өндірісте жетекші орынды алады (140 мың. т. 2002 ж.; 250 мың. т. - 2005 ж., 400 мың. т. 2007ж.).
Полисүт қышқылының (полиактид) маңызды құндылығы осы түссіз термопластикалық полимер барлық әдістермен өңделіп, танымал термпласт өңдеуі үшін қолданылуы мүмкін. Беттерден тарелке, жайпақ табақ, тағам өнімдері үшін орағыш, медина үшін имплантант жасауға болады. Ол сол секілді талшық, қабықша, целлюлозды тоқусыз материалдарды біріктіреін полимерлеп алуға болады [90]. Полиактидтің келтірілген қасиеттеріне қарамастан, оның тұрмыстық және техникалық тағайындалған полимер ретінде аз көлемде шығуымен, технологиялық сызығының төмен өнімділігімен және өнімнің жоғары құнымен қазіргі уақытқа дейін нығайтылмаған. Осыған байланысты қазіргі уақытта полиэфирлердің өндірушілері жоғарыөнімділікті технологиялық процестерді жасау есебінен алынатын биоыдырағыш өнімдерді арзандату мәселесіне көп көңіл бөлуде.
Сүт қышқылы өндіріс технологиясын жетілдіру мақсатында белсенді жұмысты Cargill Inc. (АҚШ) және PURAC (Испания) фирмалары жүргізуде [91].
Сүт қышқылы (2-гидроксипропион қышқылы), СН, - СН (ОН) - COOH), L - және D-изомерлі формада кездеседі. Ферментациялау (ашыту) процестерінде алынатын өнім 99,5 % L-изомер және 0,5 % Д-изомерін құрайды [31]. Бұдан басқа оны рацемикалық формасы кездеседі. Сүт қышқылы түссіз кристал, гигроскопиялық, оңай димер – лактид циклін түзеді (сур.2).
Полимерлер.Күзенбаева. А.С. Рахулов Ж.Н. 2001ж.134-142беттер
        
        МТС құрамынан ЛВ бөлу алу жылдамдығын бақылау үшін прераттың полимерлі мембранадан өткізгіштігі шектелген болғанда, ... ... ... ... ... ... диффузиясы қолданылады. 
ФАВ байланыстыру үшін қолданылатын синтетикалық полимерлер ішінде полуретандар ерекше орын алады [26, 28, 79]. Физика - ... ... кең ... ... ... ... тізбегінде ақуыздың пептид тобы құрылысына жақын уретан топтарының болуы осы полимерлер класының медицинаның түрлі саласында табысты қолданылуын анықтайды [28, 79]. ... ... ... ... мен ... ... ауруларын емдеуде кеңінен қолданылады [70]. Полимерге дәрілік ... беру ... ... ... әсерін ұлғайтуға болады [70]. Бұл эффект полимерлі матрицада туберкулостатты ... ... ... асуы ... Ұзақ және ПТП бақыланған шығынмен алынған жүйелер туберкулез кезіндегі отадан кейінгі асқынуларды емдеу үшін перспективті материалдар болып ... ... ... ... ... бастапқы реагенттерінің қатынасы эластикалық қабықша немесе кеуекті ... не қою ... ... ... ағза ... ылғал қатысында қаттыланып кейін жұмсақ кеуекті сорғышқа айналады [28, 79]. ЛВ табиғаты полиуретан қабықшаларының қасиеттеріне елеулі әсер етеді [28, 79]. ... ... ... ... ... ... ... ал этионамид пен изониазидті енгізу - қабықшалық үлгілердің бөлінуіне беріктігін азайтады. Бұл ЛВ функционалдық топтарының форполимердің ... ... ... ... ... ... [28, ... Полисүт қышқылы дәрілік препараттардың полимерлі тасымалдағышы ретінде
Қазіргі уақытта синтетикалық пластмассаларды өндіру жылына әлемде 150 млн. т құрады және өсуде. ... ... ... пен адам ... ... рөл атақарады. Пайдаланған кейін полимерлі өнеркәсіптік және тұрмыстық қалдықтар ... ... ... ... Пластмасса қоқыстарын не істеу керек екені ғаламдық экологиялық мәселе болып табылады [82,85] және мәселенің шешімі біршама дәрежеде әлемдегі экологиялық жағдайларға ... ... ... ... ... ... тазарту мен адам мен қоршаған ортаға антропогендік ... ... үшін ... екі ... әдіс ...
* көму ... ... тастайтын жерде сақтау);
* пайдаға асыру.
Анағұрлым дұрыс әдіс полимерлі қалдықтарды ... ... ... ... ... ... өңдеу қоршаған ортаны полимерлі өнімдермен ластану мәселесін шешеді. Дегенмен ... ... ... мен сұрыптау, бәрінен бұрын бұйымды өңдегеннен кейін алынған буып - ... ... ... ... Бұдан басқа, рециклденген полимердің сапасы біріншілік өнімге қарағанда елеулі аз ... ... және ... ... ... ... және ... шығатын жылуды пайдаға асыру әдісі экономикалық ахуалын жақсатпайды. Мамандардың айтуы ... ... ... шешу үшін ... ... ... компоненттерге биолеградацияланатын полимерлердің кең гаммасын жасау мен меңгеру ... ... ... ... тұрмыстық тауардарды, көбіне техникалық тағайындалған синтетикалық полимерлерді пайдалану кезінде пайда болатын қоршаған ортаның ластану мәселесін біршама шешетін ... ... бірі ... ... әлемдік өндіріс негізінен қайта қалпына келмейтін көмірсутектер мен таскөмірлі шикізатты пайдалануға бағытталған. ... ... бұл түрі ... жүз ... таусылуы да мүмкін. Сондықтан, әлемнің дамыған елдер қатарында полимер материалдарының жаңа ... үшін ... ... ... ... ... пайдаланып кең ғылыми - техникалық зерттеулер жүргізу қажет. Бұл полимерлер тек шикізат ... ... ... ... ... ... сол ... ондағы қалдықтарды пайдаға асыру аумағында ерекшеліктері жағынан қызықтырады.
Осындай материалдар өндірісінің қызу дамуы ... тек ... ... үшін ... ... ... ... қалдықтардың пайдаға асыру жөнінен жаһандық мәселені шешуге ықпал етті. Өкінішке орай, СНГ мемлекеттерінде осы типті зерттемелерге қажет назар ... ... ... ... ... ... ... әдебиеттер көздерін талдау гидроксикарбон қышқылдары негізінде полимерлер өндірісі бағытын белсенді ... ... ... ... класына соншама назар шарттылығ сонау 1925 жылда анықталды. Пполигидроксимай қышқылы ... ... ... СО2 және Н2О ... ... ... қышқылдары негізіндегі (гликоль, сүт, валериан немесе капрон) полиэфирлер өздеріс ұқсас ұстайды.
Берілген қышқылдардың сәйкес келетін полиэфирлерін алу үшін ... ... ... - ... және сүт қышқылы жағдайында гликолидтер, лактидтер немесе валериан мен ... ... үшін у - ... ... ... ... ... ішінде өсімдік шикізатын микробиологиялық өңдеу жолымен алынған (қант немесе мальтоза, дән ... ... ... декстрозын ферментативті ашыту арқылы) мономерлерден синтезделетін полисүт ... ... ... ... ... (140 мың. т. 2002 ж.; 250 мың. т. - 2005 ж., 400 мың. т. ... ... ... маңызды құндылығы осы түссіз термопластикалық полимер барлық әдістермен өңделіп, танымал термпласт өңдеуі үшін қолданылуы мүмкін. Беттерден тарелке, ... ... ... ... үшін ... медина үшін имплантант жасауға болады. Ол сол секілді талшық, қабықша, целлюлозды тоқусыз материалдарды біріктіреін полимерлеп ... ... [90]. ... ... қасиеттеріне қарамастан, оның тұрмыстық және техникалық тағайындалған полимер ретінде аз көлемде шығуымен, технологиялық сызығының ... ... және ... ... құнымен қазіргі уақытқа дейін нығайтылмаған. Осыған байланысты қазіргі уақытта полиэфирлердің өндірушілері ... ... ... ... ... алынатын биоыдырағыш өнімдерді арзандату мәселесіне көп көңіл бөлуде.
Сүт ... ... ... ... ... ... ... Cargill Inc. (АҚШ) және PURAC (Испания) фирмалары жүргізуде ... ... ... ... СН, - СН (ОН) - COOH), L - және ... формада кездеседі. Ферментациялау (ашыту) процестерінде алынатын өнім 99,5 % L-изомер және 0,5 % Д-изомерін құрайды [31]. ... ... оны ... ... кездеседі. Сүт қышқылы түссіз кристал, гигроскопиялық, оңай димер - ... ... ... ... сүт қышқылы D - сүт ... 99,5% 99,5 ... ... D - ... 2 - ... D, L - сүт ... ... оптикалық белсенді L - және D - ... ... және ... емес ... түрінде болады және жоғарымолекулалы полимерлерді түзіп полимерленуі мүмкін. Дегенмен, оптикалық белсенді емес немесе оптикалық аз белсенді лактидтерден ... ... ... ... орынбасушыларлың кездейсоқ бағытталуынан кристалдық табылмайды. Олар түрлі органикалық еріткіштерде жоғары ерігіштігімен, төмен балқу ... ... ... ерекшеленеді және талшық алуға қолданылмайды. Жоғарымолекулалы талшықтүзуші полиактидтерді дайындау үшін ... ... ... ... ... ... (PLA) - кристалдықтың жоғары дәрежесі 70 - 80 %, орташа тығыздығы 1,270 г/см1, аморфты және кристалдық ... ... ... 1,248 және 1,290 г/см3 [31], ... ... ... ... термототықтырғыш деструкциясы 240 - 250 С басталады. Ол көптеген хлорланған алифатты және ароматты көмірсутекртер, ацетонитрил, диоксан, тетрагидрофуран сияқты көптеген органикалық ... ... ... суда және сулы - спирт қоспаларында ерімейді, уыты емес және күшпен тартып ... ... ... болмайды [92]. Полиактид алифатты поолиэфирлер мен биосыйымды термоплатикаға жатады.
Бастапқы димердің жоғары жиілігінде анағұрлым көп ... ... ... ... ... дилактиді алу, ал кейін оның полимерленуін жүргізу. Синтездің бірінші сатысы предконденсатты алу, кейін оны дилактадқа дейін деполимерлейді. Нәтижелік ... ... ... көбіне дилактид мономерінің жиілігіне тәуелді болады, сондықтан оны мұқият тазарту керек. Дилактидтің полимерленуі ... ... ... жіне ... ... полиактид шамамен реакцияласпай қалған мономердің 5 % құрайды. Мұндай полимерді ... ... ... ... өңдеу үшін гидролизге ұшыратады. Сондықтан PLA міндетті түрде мономерден тазартылуға ұшырайды.
Биоыдырау ... ... ... қызығушылық сүт қышқылының сополимерлері болып табылады, яғни, реттелетін жылдамдығы бар биодеструкция полимерлерін жасауға мүмкіндік туады. Әсіресе медицина ... ... ... мен талшықтар үшін маңызды келеді [93,96,98].
PLA алынған талшықтар басқа полиэфирлерден алынған, көбіне полигликолидтен алынған талшықтардың беріктілігі жағынан қалыспайды және ... ... ... ... олар ... тұрған суда да тұрақты. PLA (сүт қышқылы) талшықтарының биодеструкция өнімдері қалыпты метаболит болып ... және ... ... ... әсері жоқ. Дегенмен биоыдырау жылдамдығы (жартылай ыдырау периоды 168 күнге тең) жеткілікті ... ... және оның ... және ... ... ... ... тігу үшін, әсіресе, қысқа (1 жылға дейін) уақытта сору хирургиялық материалдар ретінде пайдалануға ... PLA ... ... сүйек протездері, сүйек бұрандамасы және сүйек ұлпасы үшін имплантант жасау шектелген. PLA жасалған текстилді материалдар жақсы сипатқа ие, олардан ... іш ... мен ... ... ... және драп ... ... Олар адам денесімен жанасқанда аллергиялық реакция беретін зиянды қоспалардан тұрмайды [95].
Сомономері PLA енгізу полимердің биологиялық деструкция уақытын қысөартуға және оның ... ... ... ең ... медицинада, орағыш ыдыстар өндірісінде, пластификатор мен байланыстырғыштар ретінде қолданылады.
Анағұрлым сомономер ретінде, мысалы, медициналық техника үшін гликоль немесе монохлорсірке қышқылынан алынатын ... ... ... ... аз ... шығарылатиын полигликоль негізіндегі биодеградацияланатын тігетін хирургиялық материалдар өңделіп шығарылды.
Полигликольдер қарапайым полиэфир бола отырып, ондағы күрделі эфир топтарының жақын ... ... ... ... көрінеді, жоғары кристалдық дәрежеге ие, сол секілді төтенше гидролитикалық тұрақсыз ... ... тірі ... сіңірудің қажетті уақытына ие (6 - 12 ай), дегенмен гиролитикалық тұрақсыздық есебінен (20 ... ... ... беріктігінің 60 % - ын жоғалтады , бұл оны хирургиялық материал ... ... ... шектеулер жасайды.
Сондықтан, біршама қызығушылық сүт және гликоль қышқылы базасындағы түрлі құрамды ... ... ... ... екі ... ... үйлесіп және биодеструкция жылдамдығын бақылап отыруға мүмкіндік туады.
Полимерлер түрлі молекулалық массалы және макромолекула құрылымы әр түрлі ... бұл ... ... ... ... түрлендіруге болады. Лактид пен гликолид негізінде қасиеттері ... бір ... ... ерекшеленетін сополимерлердің толық тұқымдасын алуға мүмкіндік береді.
Әдебиеттерде ... ... ... ... ... ... екені анықталған. Лактид пен гликолидтің олардың сополимерлену процесінде қатысты реакциялық қабілетін зерттеу көрсеткендей, гликолидтің өсіп келе ... ... ... ... ... ... үш есе көп, ал ... өсіп келе жатқан тізбегі бес есе жоғары. Бұлардың екеуі де бірлік лактид қалдықтарымен бөлінген гликолид блоктарының түзілуіне әкеледі. Сондықтан ... және сүт ... ... ... кең ... құрайды, гликолид төмен конверсияда полимерленсе, ал лактид гликолид ... ... ... дәрежеде икемделеді [77].
Макромолекуладағы лактид фрагменттерінің жоғарылауымен оның гилколидпен сополимерлену гидрофобтылығы ... ... ... ... ... саны мен ... ... өзгерте отырып материалдың жұқа құрылымы мен оның қасиетін мақсатты түрде өзгертуге болады, мысалы, полимердің ... ... ... ... пен ... сополимерлері метаболитика арқылы өңделіп (медициналық пайдалану жағдайында) гликоль және сүт ... ... ... ... ... ... ... жылдамдығы полимерлік имплантанттың өлшемі мен гидрофильдігі, құрамның мономерлігі, полимердің кристалдану дәрежесі, рН және ... орта ... ... факторларға тәуелді болады. Анағұрлым төмен молекулалы массалы полимерлер үшін ыдырау ұзақтығы аз, жоғары ... және ... ... ... ... сол ... ... гликолид құрамы жоғары келеді.
Шетелдерде сүт және гликоль қышқылының НЦ сополимер негізінде ісікке қарсы прерараттар ... [95,97]. Олар ... ... ... ... ... ... сандостатин және соматулин деген атаулармен қолданысқа жіберілді. Сүт және гликоль қышқылының сополимері [50/50 Poly(DL-lactide-co-glycolide) (nominal)] уытты емес және адам ... ... ... ... мен су ... сүт және ... ... түзе отырып биодеградацияға ұшырайды [47, 82, 98].
ПТП қатарында полиактид және ... ... ... ... ... [98]. ... нақты мыслдар келтіре кетейік: 9-нитрокамфотерицинді полиактид және гликоль қышқылы ... ... ... ... ... қосу ... 30 % [94]. Иммобилизацияланған ЛП паклитаксель НЧ еріткішті келесі экстракциялау әдісімен бірге булау арқылы алынды [95]. Осы ... қосу ... ... қарсы белсенділікті толық сақтай отырып 100 % ... [85]. ... ... ПЭГ [96] ... ... және ... ... НЧ инкапсулдайды, суда аз еритін ксантонды полиактидті және гликоль қышқылына иммоблизациялайды [97]. Трипторелинмен иммобилизацияланған ... және ... ... НЧ қос эмульсиялық әдіспен синтезделген және бастапқы дәрінің концентрациясына тәуелді қосу ... 4 - тен 83 % - ға ... ... ... ... ... ... [98].
Жоғарыда келтірілген мәліметтерге сүйенсек, түрлі кластағы бактерияға қарсы субстанция негізінде жасалған дәрілік препараттар ... ... ... полимер (полисүт және полигликоль қышқылы), поливинил спирті (ПВС) немесе ПАВ (полисорбат 80) және D-маннитті құрауы тиіс [93, 95, ... ... ... және биосорбцилық материал ретінде полигликоль қышқылы болып табылды. Полимерлердің бұл ... 1954 жылы ... Сол ... ... ... ... дейін дәрі - дәрмектерді тасымалдау техникасы үшін сүт ... және ... ... ... сол ... ... полимерлері қолданылады [48-50]. Сүт және гликоль қышқылдарының пайыздық қатынасына ... ... ... ... ... мысалы, пластикалығы, беріктігі, биодеградация ұзақтығы және т.б.
Полиактид - биоүйлесімді және ... ... ... көп ... бойы тек қосымша зат ретінде ғана қолданылмай, сол секілді дәрілік препараттардың ... ... де ... ... ... қышқылы негізіндегі микро- және нанобөлшектер мен олардың сополимерлері мен ... ... ... ... ... түрде жтекізу үшін пайдаланылады [27, 28].
Полимердегі лактид және гликолид тізбектерінің ... ... ... ... ... ... [80]. Гликолид тізбектерінің құрамы ұлғайған сайын гидрофильдік препараттардың босап шығу ... ... және ... деградация процесіне дейін бөліну болмаса липофильді препараттар үшін азаяды.
Реттелетін деградациясы бар ... сүт және ... ... полиэтиленгликоль немесе поликапролактам сополимерлері негізінде алынды. Полиактид пен полигликолидтердің маңызды ерекшелігі ағзаның ... ... сүт және ... ... ... ... бойынша ферментативті деградациясы болып табылады. Гидрофобты соңғы топтары бар полиактидтер гидрофильді топтары бар ... ... in vitro 2,7 есе ... және in vivo 4 есе ... [81].
Шетелдерде сүт және гликоль қышқылы сополимерлері НЧ негізінде ісікке қарсы препараттар өңделді [82], соның ішінде ... ... ... және ... ... ... ... Федерациясының медицинасында қолданысқа берілген. Сүт және гликоль қышқылының сополимері [50/50 Poly(DL-lactide-co-glycolide) (nominal)] уытты емес және адам ағзасында катаболизмі көміртек ... мен су ... сүт және ... ... түзе отырып биодеградацияға ұшырайды [47, 82, 83]. ... ... ... және ... ... ... ... иммобилизацияланған [84]. Бірнеше нақты мыслдар келтіре кетейік: 9-нитрокамфотерицинді полиактид және гликоль қышқылы сополимеріне ... ... ... ... қосу эффективтілігі 30 % [84]. Иммобилизацияланған ЛП паклитаксель НЧ еріткішті ... ... ... ... ... ... алынды [85]. Осы жағдайда қосу эффективтілігі ісікке қарсы белсенділікті толық ... ... 100 % ... [85]. Ципластинді метоксимен ПЭГ [86] жабылған полиактид және гликоль қыщһшқылының НЧ инкапсулдайды, суда аз еритін ксантонды полиактидті және гликоль қышқылына ... [87]. ... ... полиактидті және гликоль қышқылының НЧ қос эмульсиялық әдіспен синтезделген және бастапқы дәрінің ... ... қосу ... 4 - тен 83 % - ға дейін түрленетін еріткішті буландыру әдісімен синтезделеді [88].
Жоғарыда ... ... ... ... кластағы бактерияға қарсы субстанция негізінде жасалған дәрілік препараттар потенциалды түрде биодеградацияланатын полимер (полисүт және полигликоль қышқылы), поливинил спирті (ПВС) немесе ПАВ ... 80) және ... ... тиіс [48, 49, ... ... ... ... тізбектің валенттілігінің үзілуі мен полимердің молекулалық массасының оның химиялық құрамының төмендеуімен жүреді.
1.5 Полимерлердің деструкциясы
Деструкцияны зерттеу полимерлердің қандай жағдайда ... ... ... ... ... механизмі мен заңдылықтарын білу берілген міндеттен тәуелді оны күшейту немесе әлсірету мүмкіндіктерін береді.
Химиялық деструкция ... ... ... ... және ... ... зерттелген; ол көміртек пен гетероатом арасындағы байланыстың ... ... ... ... өнім ... мономер болып табылады. Макромолекуласында қос байланысы жоқ карботізбекті полимерлер химиялық деструкцияға аз ... ... С - С ... ... ... реагенттерге тұрақты.
Қатаң жағдайда немесе макромолекулада полимер тізбектерінің С - С ... ... ... ... ... ... ... қосылыстардың карботізбектерінің химиялық деструкциясы өтеді.
Қоршаған орта мәселесімен ... және тірі ... ... ... ... ... аумақтарда кеңінен қолдану, соңғы жылдары микроағзалар, ферменттер әсерімен өтетін биологиялық деструкция мәселесіне біршама ... ... ... ... ... бойынша деструкция және деполимерленуге ажыратады. Деструкцияның бірінші түрі поликонденсация реакциясына кері ... еске ... осы ... ... ... ... тізбек өлшемімен салыстырғанда жоғары. Деполимерлену кезінде тізбек соңына дейңін мономерлердің орынбасу үзілу орны болады, яғни, полимерлену кезінде тізбектің кері өсу ... ... Бұл ... екі түрі ... ... бір уақытта өтуі мүмкін.
Бұдан басқа, макромолекуланың ортасында ... ... ... ... ... өтуі мүмкін.
Жағдай заңы бойынша деструкция кезінде полимердің молекулалық массасы әдетте өте тез өтеді, ал деполимерленуде біршама ... ... ... ... 44000 болатын полиметилакрилаттың, мысалы, қалдық өнімнің полимерлену дәрежесі деполимерлену 80% өтпегенше өзгермейді.
Химиялық деструкцияның аз зерттелген және аз таралған түрі ... ... ... және оған судың қосылуы Н[+] және ОН[-] иондарымен катализденеді. Гидролиз сол секілді қарапайым катализаторларға қарағанда анағұрлым ... ... ... ... ... ... ... байланыстың нақты бір түріне сәйкес келеді. Гидролизге икемділігі ... ... ... мен ... ... ... сол ... полимердің физикалық құрылымымен анықталады. Деструкцияның аз дәрежесінде пайда болатын осы ... ... өте аз, сол ... ... ... да, ... де ... Деструкцияның дәрежесінің өсуіне орай соңғы топтардың үлесі де ... ... ... ... әсер етуі ұлғаяды [87].
Гетеротізбекті полимерлер ішінде гидролитикалық ... ... ... ... мен ... оңай деструкцияланады. Бұған ұқсас басқа полисахаридтердің моносахаридке дейін гидролизденуі өтеді. Реакция жылдамдығына бұл ... ... ... өте ... әсер ... ... ... мәніне де ие болады. Гидролиз Н[+] иондарымен жылдамдатылады, бірақ ОН[-] иондары процеске мүлдем әсер етпейді. Осымен полисахаридтердің ... ... ... мен қышқыл ортадағы салыстырмалы оңай ыдырауы түсіндіріледі.
Ақуыздар мен синтетикалық полиамидтердің гидролитикалық деструкциясы амидтік (пептидтік) байланыс арқылы өтеді және сілтілер мен ... ... ... ... үшін ... ... ... Реакцияның соңғы өнімі ретінде полимер синтезіне қайта қолданылатын аминқышқылдикарбон қышқылдар мен диаминдер болып табылады. Полиэфирлердегі ... ... ... ... ... ... болып табылады, күрделі эфирдің байланысының ыдырау нәтижесінде жаңа соңғы топтар - ОН және - СООН ... ... мен ... ... алынған полиэфирлер гидролизге екі атомдық спирт пен ароматты қышқылдардан ... ... ... анағұрлым тұрақты болады.
Ерітіндідегі полиамидтердің қышқылдық гидролизі Мягков пен Пакшвер зерттеген [100]. Авторлар, ... ... ... ... ... ... ... мен [H3O[+]]; қышқылдың артық мөлшерінде гидролиз процесінде [H3O[+]] концентрациясы өте аз ... ... ... ... ... ... өрнектеледі. Бұл нәтижелер зерттелетін гидролиз реакциясында H3O+ маңызды рөл атқарады және соның негізінде лимиттеуші сатысы болып табылатын оксоний ... ... ... ... ... ... механизмі постулданды.
Сілтілік гидролиздің механизмі: гомогенді сілтілік гидролизде ОН[-] ионы рөл ... ... ... ... ... ... ... тобына қосылып ұқсас рөл атқарады. Әдебиеттерде полиамидтердің сілтілік гидролизі жайлы басқа мәліметтер жоқ.
Коваленттік байланыстардың гидролитикалық тұрақтылығы электровалентті байланыстарға ... ... ... және байланыс сипатына тәуелді, оның орналасуы бастапқы поляр тізбегіне қатысты (кеңістіктік қиындық) , және көршілес топтардың орналасуы. Тұрақтылықтары ... ... ... 4 ... ... болады:
* фермент қатысынсыз иондық күш пен рН физиологиялық мәніндн біртіндеп гидролизденетін лабилді байланыстар; бұған альдимин ... сол ... ... ... жатады; альдимин қос байланыстың қосарлануымен немесе хелаттүзуімен, сол секілді өте берік амин байланысын тотықсыздандырумен айналуы мүмкін ... ... ... лабильді байланыстар ферменттер қатысынсыз өте жай гидролизденеді және гидролаздарға жылдам ыдырайды; бұған күрделі эфир, ... және ... ... ... ферментативті гидролизге бейімділігі осы және басқа жағдайда және заряд эффектілері қоршауынан тәуелді болады;
* ... ... ... тек ферментативті түрде елеулі жылдамдықпен гидролизденеді; бұған уретанды, амидті, тиомочевина және мочевиналық байланыстар жатады;
* ... ... тыс, ... жағдайда гидролизденбейтін тұрақты байланыстар; бұлар азобайланыстар, аминдік және жай эфирлік байланыстар, сол сияқты С-С байланыстары; ... ... ... ... ... ... ... ыдырауына әкелуі мүмкін.
Полимерлер, ағзаға енгізілген төменмолекулалық заттар секілді өздерін әр ... ... ... ... олар өте тез ... ... де аз ... мөлшерінде ағзадан бүйрек арқылы ешқандай өзгертілусіз шығып кетуі мүмкін. Екіншіден, олар ішкі ағзалар мен ұлпаларда қалып ... ... және ... ... ай ... ... бөлініп шығуы мүмкін, тіпті жылдар бойы сонда қалуы ... ... ... ... ... өте ... метаболизденуі мүмкін (биодеструкцияға ұшырауы) және массасы төменмолекулалалық түзілген ... ... ... ... ... ... ... адам ағзасына енгізілген кез келген бөтен зат (ксенобиотик) белгілі бір уақыт ... ... ток, ... ... түрінде шығарылуы тиіс. Полимерлердің бақыланатын биодеструкциясы тек полимерлердің шығарылуын басқарып қана қоймай, ФАП орны мен әрекет ... ... ... ... [101].
Айтып өткеніміздей, түрлі құрылымды полимерлер үшін әр түрлі нақты молекулалық ... ... ... ... бүйрек фильтрация нәтижесінде енгізіледі. Осынлай және сол секілді ауыр макромолекулалар РЭС ... ... алып ... ... да ... эндоцитоз түрленіне әкеледі. Лизосомаға түскеннен кейін, олар жеңіл және төменмолекулалық фрагнменттерге дейңн қайта сіңіріледі (биодеструкцияланады), кейін экзоцитоз (эндоцитозға қарсы ... ... ... ... ... немесе жасушада пайдаға асырылады. Жасушадан шығарылған макромолекула фрагменттері бүйрек арқылы ... ... онша ... емес макромолекулалар үшін, сол сияқты жоғары молекулалық массасы бар макромолекулалар үшін, ... ... ... ... ... одан ... - ағзадан қан плазмасы ферменттерімен шығаруда ешқандай мәселе туындамайды.
Ағзадан ФАП өте тез жою орынсыз, ... ... ... ... болдыруға мүмкіндік жасамайды. Сондықтан, төменмолекулалық массалы полимерлерді бүйрек арқылы тез фильтрленетін ... ... көп ... ... ... ... ФАВ қанды арнадан бүйректен өзгеріссіз өткенде жойылмауы керек, ... өзі ... ... ... ... ... ... ұшырауы керек.
Соңғы уақтты биологиялық фактор әсерінен ... ... ... көп ... ... Тірі ... ... ферменттік жүйелер органикалық полимрелерге әсер ете алады, оның ... ... ... мен ... ... ... ... полимерлер (мысалы, нитрат целлюлозасы, ПВА, казеин және кейбір табиғи және синтетикалық каучуктер) микроғзалардың әсеріне ұшырайды. Полиэтилен, полистирол, ... және т.б. ... ... ... ... келеді. Ферменттердің әсерінен полимерлер гидролитикалық және тотығу - ... ... ... ... бос радикал түзіледі.
Осылайша, әдебиеттік мәліметтер көрсеткендей, соңғы он жылдықта химиктер, биохимиктер, фармацевтер мен дәріегерлер дәрілік препараттарды жасау бойынша ... ... ... Бұл мақсаттар үшін полимерлі матрицаларды физиологиялық белсенді полимерлер негізінде - акрилат, оксиқышқылдан синтездеп және олардың ... ... ... ... ... және ... полимерленуде ковалентті байланыстырады. Полимер - тасымалдағышқа қойылатын негізгі талаптар: аз уыттылығы, аз молекулалық массасының ... және ... ... препараттар ретінде, ереже бойынша, антибиотиктерді пайдаланады. Іn vitro және in vivo ... ... ... оң ... ... ... ... жеткізу ретінде микроөлшемді капсула түрінде құрылатын және дәріге қатысты біршама көлемге ие табиғи фосфолипидтер қолданылады. Берілген тасымалдау жүйесінің ... ... мен ... оның ... ... болып табылады. Липосомаларды тұрақтыруды беттікке ақуыз, ПАВ, полимерлерді қосу жолымен ... ... ... ... ... ... ... және т.б. пайдаланылады. Осы дәрілік формалардың артықшылығы олардың аз ... ... ... ... ... ... акрил және метакрил қышқылдарының сополимері негізіндегі гидрогелдер ... ... ... ... қабілеттілігі сыртұы жағдайлар мен қоршаған ортаның рН өзгерту арқылы реттелген босап шығу үшін икемді жүйкелер және физиологиялық ... ... ... ... ... мүмкіндік береді.
Полимер - тасымалдағыштарға қойылатын талаптардың бірі олардың ағзадағы гидролиз және ферменттер әсерінен биодеградациялануы ... ... ... деструкциялануы өзінің құрылысына тәуелді болады. Полимерлердің гидролитикалық жәнне ферментативті декструкция механизмі қазіргі кезде аз зерттелген.
Осылайша, әдебеттік шолу жаңа дәрі ... НЧ ... ... ... ... ЛП бағытталған әрекеттеріне зерттеушілердің жоғары қызығушылығы туғанын көрсеті. Сондықтан, НЧ ... ... және ... ПТП ... ... аумағында көптеген жаңа мүмкіндіктерін ашуға негізделген.

Пән: Химия
Жұмыс түрі: Материал
Көлемі: 14 бет
Бұл жұмыстың бағасы: 500 теңге









Ұқсас жұмыстар
Тақырыб Бет саны
N-винилкапролактам негізіндегі (СО)полимерлердің физика-химиялық және термосезімтал қасиеттері67 бет
Акриламид және метилакрилат негізіндегі жаңа термосезімтал сополимерлерін синтездеу және зерттеу36 бет
Бейорганикалық заттардың химиялық технологиясы7 бет
Битум және полимерлер4 бет
Жалпы мақсаттағы маталарды біржола безендіру23 бет
Жоғары молекулалы қосылыстар11 бет
Жоғары молекулалық заттар11 бет
Жоғары молекулалық қосылыстар14 бет
Жоғары молекулалық қосылыстар химиясының негізгі түсініктері мен анықтамалары6 бет
Жүгері крахмалы негізінде биоыдырайтын жабқыштар технологиясын жасау47 бет


+ тегін презентациялар
Пәндер
Көмек / Помощь
Арайлым
Біз міндетті түрде жауап береміз!
Мы обязательно ответим!
Жіберу / Отправить


Зарабатывайте вместе с нами

Рахмет!
Хабарлама жіберілді. / Сообщение отправлено.

Сіз үшін аптасына 5 күн жұмыс істейміз.
Жұмыс уақыты 09:00 - 18:00

Мы работаем для Вас 5 дней в неделю.
Время работы 09:00 - 18:00

Email: info@stud.kz

Phone: 777 614 50 20
Жабу / Закрыть

Көмек / Помощь