Тантал мен ниобийдің концентраттарын өңдеу тәсілдері


МАЗМҰНЫ
КІРІСПЕ5
НЕГІЗГІ БӨЛІМ6
1. Физикалық және химиялық қасиеттері. 6
2. Маңызды қосылыстары. 6
3. Тантал мен ниобийдің шикізаттары, кен орындары және концентраттары. 7
4. Тантал мен ниобийдің концентраттарын өңдеу тәсілдері. 9
5. Танталит пен колумбит концентраттарын натрий сілтісінде өңдеу. 9
6. Танталит пен колумбит концентраттарын фторсутек қышқылында еріту. 11
7. Лопарит концентратын өңдеу12
8. Лопаритті күкірт қышқылында еріту18
9. Тантал мен ниобийді бір-бірінен бөліп алу тәсілдері. 19
10. Комплексті фторидтерді бөлшектеп кристалдандыру. 20
11. Металдарды экстракциялау тәсілімен бөлу. 21
12. Тантал мен ниобийдің хлоридтерін ректификациялау тәсілімен бөлу. 24
13. Металдық тантал мен ниобийдің ұнтақтарын өндіру технологиясы25
14. Металдардың фторкомплексті тұздарын натриймен әрекеттестіру. 25
15. Тантал мен ниобийдің пентаоксидтерін көміртегімен немесе алюминиймен тотықсыздандыру. 27
16 Тантал мен ниобийдің пентахлоридтерін сутегімен тотықсыздандыру. 29
ҚОРЫТЫНДЫ31
ҚОЛДАНЫЛҒАН ӘДЕБИЕТТЕР ТІЗІМІ32
КІРІСПЕ
Ниобий элементін 1801 жылы ағылшын химигі Гатчет ашқан. Ол ниобийді Қолумбия жерінде тапқан, сондықтан оны колумбит деп атаған. Ал 1802 жылы Шведтің химигі Экеберг Финляндия мен Швецияда табылған екі минералда танталдың бар екенін анықтаған. Бұл екі металдың химиялық қасиеттері бір-біріне өте жақын болғандықтан көпке дейін зерттеушілер бұларды ажырата алмай бір металл деп келген. Немістің химигі Розе 1844 жылы Колумбит минералы екі элементтен, яғни ниобий мен танталдан тұратындығын дәлелдеген. 1865 жылы Швейцарияның химигі Мариньяк ниобий мен танталды бір-бірінен бөліп алатын тәсілді тапты. Тантал мен ниобий таза түрінде 1903 және 1907 жылдары алына бастады. Өнеркәсіпте танталды 1922 жылы, ниобийді 1938-шы жылдық соңында өндіре бастады.
НЕГІЗГІ БӨЛІМ
1. Физикалық және химиялық қасиеттері.
Тантал мен ниобий Д. И. Менделеевтің периодтық системасының V-ші кестесінің қосымша группасына жатады. Бұл екі металдың, химиялық және физикалық қасиеттері бір-біріне өте ұқсас, сол үшін оларды бірге қарауға болады. Металдардың түстері сұр, өздері жұмсақ болып келеді. Сондықтан оларды кәдімгі жағдайда өңдеуге [соғуға, созуға] болады. Қалыпты жағдайда тантал мен ниобий ауамен тотықпайды. Тотығу процесі 200-300°С-тан басталып 500°С-та металдардың оксидтеріне өтеді. Басқа металдарға карағанда тантал мен ниобийдің ерекшелігі, олар оттегін, азотты және сутегін өзіне сіңіріп, электр және механикалық қасиеттерін өзгертеді. Ниобий мен тантал сутегімен 360-500°С-та, азотпен 600 °С-та, көміртегімен және оның газ тәрізді қосылыстарымен 1200°С-та әрекеттесіп осы металдардың гидридтерін, нитридтерін және карбидтерін түзеді. Нитридтері мен карбидтері өте жоғары температурада балқиды [2800°С-3500°С], сондықтан олар жоғары температураға төзімді материалдар ретінде қолданылады. Тантал мен ниобий барлық минералдық - тұз, азот, күкірт және фосфор қышқылдарында ерімейді, олар тек фторсутек қышқылында және оның азот қышқылы мен қоспасында, сонымен қатар сілтілік ерітіндіде жақсы ериді.
2. Маңызды қосылыстары.
Тантал мен ниобийдің негізгі оксидтері Та 2 О 5 пен Nb 2 O 5 ақ түсті ұнтақтар, балқу температуралары сәйкес 1870°С және 1465°С-қа тең. Оксидтері суда ерімейді, олар фторсутек және күкірт қышқылдарында ериді.
Ниобаттары мен танталаттары. Осы уақытқа дейін тантал мен ниобийдің қышқылдарының НМеО 3 және H 3 МеО 4 қосылыстары жеке бөлініп алынған емес. Ниобийдің пентаоксиді мен тандалдың пентаоксидін сілтілермен әрекеттестіргенде, ниобаттар мен танталаттар пайда болады. МеRО 3 және Ме 3 RО 4 суда аз ериді. Мұндағы Ме, Nа+ немесе К+.
Галогенидтері. Тантал мен ниобийдің жоғарғы хлоридтері мен фторидтері [МеСl 5 ; МеF 5 ] жеңіл балқып ұшатын қосылыстар. Олардың қайнау температуралары 230 °С бен 295 °С аралығында. Металдардың галогенидтері металдарды және олардың оксидтерін хлормен немесе фтормен әрекеттестіргенде алынады. Олар өте ылғал тартқыш, сондықтан оксигалогенидтерге тез өтеді.
Фторидтері. Металдардың жоғарғы оксидтерін артық, мөлшердегі фторсутек қышқылымен өңдегенде, фтор комплексті қышқылдар Н 2 ТаF 7 ; Н 2 NbF 7 түзіледі. Осы қышқылдардың туындылары, яғни, калийдің тұздары [К 2 ТаҒ 7 ; К 2 NbF 7 ] өнеркәсіпте тантал мен ниобийді алуға қолданылады. Осы тұздардың [К 2 ТаҒ 7 мен К 2 NbOҒ 5 Н 2 О] әртүрлі еруіне байланысты тантал мен ниобийді бір-бірінен бөліп алуға болады.
3. Тантал мен ниобийдің шикізаттары, кен орындары және концентраттары.
М и н е р а л д а р ы. Жер қыртысындағы ниобийдің мөлшері 1. 10 -3 %-ке, танталдың мөлшері 2. 10 -4 %-ке тең. Бұл металдар 100-ден астам минералдардың құрамына кіреді, олардың құрамы көп минералдардан тұрады да және өте күрделі болып келед.
Тантал мен ниобийдің өндірісте көп қолданылатын минералдарына мыналар жатады:
Танталит-колумбит (Ғе, Мn) [(Та, Nb) О 3 ] 2 темір мен марганецтің оксидтері араласқан минерал. Егер құрамында ниобий көп болса, онда ол колумбит деп, ол егер тантал көп болса, онда танталит болып бөлінеді. Минералдардың түсі қара-қоңыр, тығыздығы 5 пен 8 г/см 3 -тің аралығында болады.
Пирохлор - микролит (Са, Nа) 2 -(Nb, Та) 2 О 6 (ОН, Ғ) . Пирохлордың құрамында танталға қарағанда ниобийдің мөлшері (50÷71, 5% Nb 2 О 5 және 4, 0% Та 2 О 5 ) көбірек болады, сонымен қатар 6÷8 %-ке дейін ТіО 2 және сирек кездесетін жер металдары кездеседі. Керісінше, микролиттің құрамында 68÷80 %-ке дейін Та 2 О 5 және 0, 5÷5 %-ке дейін Nb 2 О 5 болады. Пирохлордың тығыздығы 4. 08÷4. 75-ке, микролиттің тығыздығы 5, 95÷6, 5 г/см 3 тең. Минералдардың түсі қызыл-қоңыр немесе қара-қоңыр болып келеді.
Лопарит (Nа, Са, Се . . . ) 2 (Ті, Nb) 2 О 6 , бұл минералдың орташа химиялық құрамы мынадай, % : ТіО 2 -39÷40;
Lа 2 О 3 -32÷34; (Nb, Та) 2 О 5 -8÷10; СаО-4, 2÷5, 2;
Nа 2 О - 7, 8÷9; SrО - 2, 0÷3, 4; К 2 О - 0, 2÷0, 7;
ТhО 2 - 0, 2÷0, 7.
Оксидтердің бір-біріне өзара қатынасы Nb 2 О 5 : Та 2 О 5 =17 : 1÷20 : 1-ге тең болады. Минералдардың түсі сұрғыш-қара, тығыздығы 4, 75÷4, 89 г/см 3 -ге тең.
Рудалары, концентраттары және кен орындары.
Рудалардағы тантал мен ниобийдің мөлшері 0, 003÷0, 5 %-тен аспайды. Сондықтан олар байыту тәсілінен өтеді. Рудалардыа негізгі байыту әдісі гравитация, соның нәтижесінде құрамында колумбит, танталит, вольфрамит, касситерит және тағы басқа минералдары бар коллективті концентрат алынады. Бұдан әрі қарай жеке-жеке концентрат алу үшін, электромагниттік немесе флотация тәсілдері қолданылады. Байытудың соңында стандартқа сәйкес құрамында 60÷65 %-ке тең танталдың немесе ниобийдің концентраттарын алуға болады. Бұл металдардың кен орындары ССРО-да, Уралда, Қавказда, Украинада, Қола түбегінде, ал шет елдерде Австралияда, Канадада, Нигерияда, Бразилияда, Мозамбикте кездеседі.
4. Тантал мен ниобийдің концентраттарын өңдеу тәсілдері.
Танталит пен колумбит минералдарының химиялық құрамы өте күрделі болғандықтан олар барлық минералдық қышқылдарда ерімейді, тек фторсутек қышқылында ғана ериді. Соған байланысты бұл минералдардың концентраттарын натрий мен калийдің сілтілерінде немесе фторсутек қышқылында да өңдеуге болады.
5. Танталит пен колумбит концентраттарын натрий сілтісінде өңдеу.
Тантал мен ниобийдің концентраттарын натрийдің сілтісінде [NаОН] балқыту тәсілі 1950 жылға дейін біздің елде де, шет елдерде де қолданылып келді. Процестің негізгі химиялық реакциялары [2] :
Ғе(ТаО 3 ) 2 +6NаОН = 2Nа 3 ТаО 4 +ҒеО+3Н 2 О, (1)
Мn (NbО 3 ) 2 +6NаОН = 2Nа 3 NbО 4 +МnО+3Н 2 О. (2)
немесе оттегі қатысқанда:
2Ғе(ТаО 3 ) 2 +12NаОН+1/2О 2 =4Nа 3 ТаO 4 +Ғе 2 О 3 +6Н 2 О, (3)
3Мn(NbО 3 ) 2 +18NаОН+1/2О 2 = 6Nа 3 NbО 4 +Мn 3 О 4 +9Н 2 О. (4)
Балқытуды 750-800 °С-та жүргізіп, сілтіні концентратқа қарағанда 3 есе артық береді. Бұл дегеніміз күйдіргіш натрийді теориялық есепке қарағанда 6-8 рет артық жұмсау. Балқытылған қоспаны суда еріткенде [3]
6Nа 3 ТаО 4 +21Н 2 О = Nа 8 Та 6 О 19 •16Н 2 О+10NаОН, (5)
6Nа 3 NbО 4 +21Н 2 О=Nа 8 Nb 6 О 19 • 16Н 2 О+ 10NаОН. (6)
политанталаттар мен полиниобаттар түзіледі. Олар суда ерімейді, сондықтан қалдықта қалады, ал басқа металдардың (Nа 2 SіО 3 ; Nа 2 WO 4 ; Nа 2 SnО 3 ) қоспалары еріп суға өтеді. Содан соң тантал мен ниобийді бар қалдықты тұз қышқылында ерітіп темір мен марганецті ерітіндіге өткізеді де, қалдықты
1-сурет. Танталит пен колумбит концентраттарын күйдіргіш натрийда өңдеу
кептіріп және құрғатып тантал мен ниобидің оксидтерінің қоспасын өндіреді. Бұл технологияның схемасы 1-суретте көрсетілген. Ал егер концентратты калий сілтісінде өңдегенде, онда керісінше, барлық металдар ерітіндіге өтеді, содан соң тантал мен ниобийді бөліп алу үшін, оған натрий хлоридін қосып тантал мен ниобийдің полиқосылыстарын тұнбаға отырғызып бөледі.
Бұл технологияның кемшілігіне тантал мен ниобийдің өнімділігінің аздығы 80 %-тен аспайды. Себебі металдардың мынадай метатұздары [КТаО 3 , КNbО 3 ] пайда болады, олар суда ерімей темірмен, марганецпен бірге қалып кояды. Сонымен бірге сілтінің мөлшері өте көп артық жұмсалады және тигілдер тез жұмыстан шығады. Осындай кемшіліктерді болдырмау үшін қазіргі кезде металдардың концентраттарын автоклавта сілтінің ерітін-дісінде еріту әдістері қолданылмақшы. Көптеген зерттеудің нәтижесінде концентратты 45 %-тік сілтінің ерітіндісінде [NаОН немесе КОН] автоклавта 150°С-та қыздырғанда, қышқылда еритін полиниобат пен политанталат түзіледі, [4] .
3Fe(TaO 3 ) 2 +8NaOH+(n-l) H 2 O=Na 8 Ta 6 O 19 x
x nH 2 O+3Fe(OH) 2 , (7)
3Fe(NbO 3 ) 2 +8NaOH+(n- l) H 2 O=Na 8 Nb 6 O 19 х
х nH 2 О+3Fe(OH) 2 . (8)
Ал, егер сілтінің концентрациясын 30 %-ке дейін кемітіп, автоклавтың температурасын 200 °С-қа көтеріп, концентратты өңдегенде тез уақыттың аралығында [2÷3 сағат] металдардың метатұздары түзіледі Na 8 Ta 6 O 19 *nH 2 O=6NaTaO 3 +2NaOH+(n-1) H 2 O. Олар тұз қышқылында ерімейді. Сондықтан метатұздарды қышқылда өндегенде барлық қоспалар ерітіндіге өтеді де, қалдықтан бөлініп алынған соң сілтілік ерітіндіге қайтадан процеске оралады. Металдардың метатұздарын 10-15 %-тік фторсутек қышқылында еріткенде комплексті (Н 2 (Та, Nb) F 7 ) қышқылдар түзіледі. Бұл технологияның артықшылығына қымбат тұратын реагенттердің [сілтінің және HF-дің (0, 5 кг NaOH 1 кг концентратқа] кем жұмсалуы жатады.
6. Танталит пен колумбит концентраттарын фторсутек қышқылында еріту.
Танталит пен колумбит концентраттарын өте майда етіп ұсақтап, сонан соң оны 80 °С-қа қыздырылған фторсутек қышқылының ерітіндісінде еріткенде, металдардың фтор комплексті қышқылдары түзіледі.
Fe(TaO 3 ) 2 +16HF = 2H 2 [TaF 7 ] +FeF 2 +6H 2 O, (9)
Mn(NbO 3 ) 2 +16HF = 2H 2 [NbF 7 ] +MnF 2 +6H 2 . (10)
Негізгі металдармен қатар, ерітіндіге басқа да металдардың қосы-лыстары Н 2 [SnF 6 ] ; Н 2 [TiF 6 ] ; H 2 [SiF 4 ] ; H 2 [WF 8 ] өтеді. Сондықтан ерітіндінің кұрамы өте күрделі болғандықтан бұл әдіс көпке дейін өнеркәсіпте қолданылмай келді. 1950 жылдардан кейін көптеген жаңа технологиялар пайда болды. Соның ішінде қазіргі уақытта экстрақциялық тәсілмен ерітіндіден тантал мен ниобийді бөліп алу, (келешегі зор) перспективті технологияға жатады. Себебі оның технологиясы өте қыска жолмен алынады және экономикасы жағынан басқа схемаларға қарағанда өте тиімді. Кон-центратты фторсутек қышқылында еріту процесін - сырты темірден, ал ішкі жағы қышқылға төзімді қорғасын қабатынан немесе графиттен жасалған кірпішпен қаланған аппаратта жүргізеді. Ерітіндіні араластыратын бұлғауышты мыс пен никельдің қоспасынан жасайды. Ерітуге қолданылатын фторсутек қышқылының мөлшері шамамен 1 тонна концентратқа 2÷2, 5 тонна жұмсалынады.
Қонцентратты толық ерітіндіге өткізу үшін, кейде фторсутек қышқылымен күкірт қышқылының қоспасын қолданады. Ерітіндіге өткен тантал мен ниобийдің қосылыстарын, басқа металдардың қоспаларынан экстракция арқылы іріктеп (талғап) бөліп алады. Еріту кезінде фторсутек қышқылының буы ұшады, сондықтан бұл процесс жабық аппаратта өткізіледі.
7. Лопарит концентратын өңдеу
Лопарит пен пирохлордың минералдары танталит пен колумбитке қарағанда тез өңделінеді бірақ химиялық құрамы өте күрделі болып келеді. Себебі онда тантал мен ниобийден басқа титан, лантан және басқа элементтер кездеседі. Соған байланысты, лопаритті күкірт қышқылымен фторсутек қышқылының қоспасында [H 2 SO 4 ; HF] немесе хлормен өңдейді.
Лопаритті хлормен өңдеуді бірінші рет 1936-1940 жылдары жүргізген, содан соң соғыс жылдарынан кейін Гиредметтің қызметкерлері одан әрі дамытып өнеркәсіпке енгізген. Бұл технологияның мәні мынада. Кокспен араласқан лопарит концентратын 750-850 °С-қа қыздырып, оған хлорды жібергенде, концентраттың құрамындағы металдардың хлоридтері пайда болып, олар буланып ұша бастайды. Әр металдың хлоридтерінің буланып ұшу температурасы әр түрлі, соған байланысты металдар топ-топқа бөлінеді. Төменде 6-ші кестеде металдардың хлоридтерінің балқу мен қайнау температуралары көрсетілген.
1-кесте
Хлоридтердің балқу және кайнау температуралары
Қайнау
температу-расы, °С
Қайнау
температу-расы, °С
NbCl 5
NbOCl 3
TaCl 5
TiCl 4
FeCl 3
Al 2 Cl 6
204
ұшады
216, 5
-23
304
ұшады
248, 3
400 ұшады
234
136
319
180
SiCl 4
CeCl 3
LaCl 3
CaCl 2
NaCl
ThCl 4
-67
800
850
782
800
770
58
1730
1750
2027
1465
922
Төменгі температурада қайнайтын кремнийдің, титанның, танталдың және ниобийдің хлоридтері газбен қосылып ұшады да, арнайы аппараттарда ұсталынады. Мысалы, кремний мен титанның хлоридтері сұйық күйінде, тантал мен ниобийдің хлоридтары шаң түрінде, ал жоғарғы температурада қайнайтын натрийдің, кальцийдің және сирек кездесетін жер металдарының хлоридтері балқып хлораторда жиналады. Лопарит концентратын хлормен әрекеттестіру реакциялары мынадай теңдеулер бойынша жүреді.
Nb 2 O 5 +2, 5C+5Cl 2 =2NbCl 5 +2, 5CO 2 , (11)
∆G 0 1000k =-417 кДж/моль*оксидке.
Nb 2 O 5 +1, 5C+3Cl 2 =2NbOCl 3 +1, 5CO 2 , (12)
Та 2 О 5 +2, 5С+5СІ 2 =2ТаСl 5 +2, 5СО 2 , (13)
ТіО 2 +С+2С1 2 =TіСl 4 +СО 2 , (14)
∆G 0 1000k = -273 кДж/моль*оксидке.
SiO 2 +C+2Cl 2 =SiCl 4 +CO 2 , (15)
La 2 O 3 +1, 5C+3Cl 2 =2LaCl 3 +1, 5CO 2 . (16)
∆G 0 1000k =-1610 кДж/моль*оксидке.
Бөлініп шыққан газ СО 2 көміртегімен әрекеттеседі.
СО 2 +С 2СО. (17)
Сонымен қатар мынадай реакциялар да жүруі мүмкін. Nb 2 O 5 +3CO+3Cl 2 =2NbOCl 3 +3CO 2 , (18)
ТiO 2 +2СО+С1 2 =ТiС1 4 +2СО 2 . (19)
Сондықтан көміртегінің ролі тек оттегін қосып алу ғана емес, сонымен қатар процесті қарқынды жүргізеді. Лопарит концентраттын хлормен әрекеттестірудің екі тәсілі бар.
Брикеттелген шихтаны хлорлау. Лопарит концентратын ұнтақтап оған керекті мөлшерде 20-30 %-тей мұнайлы коксты қосып брикет жасайды. Содан сон, брикеттің мықты болуы және ондағы органикалық заттардың ұшуы үшін, оны ауасыз 800-850 °С-та қыздырып, кокстейді. Осы процесте мұнайлы немесе тас көмірлі (шайырлар) пектер коксқа айналады. Брикет-терді хлорлауға шахталы электрпеш қолданылады. Оның ішкі диаметрі 4, 5-6 м және биіктігі 8 м болады. Ішкі жағынан шамат немесе динаспен қаланады. Хлораторды төменгі жағынан көмірден (графиттен) жасалған екі электрод арқылы тоқ жіберіп қыздырады. Шахтылы хлоратор 2-суретте көрсетілген. Хлор арнайы бактан хлор жүретін түтік арқылы хлораторға беріледі Жоғарыдағы айтылған ұшатын хлоридтер (NbОCl 3 ; TаCl 5 ; АlCl 3 , FeCL 3 , SiCL 4 ) түтік арқылы пештен шығып конденсация системасына жіберіледі Балқытылған (LaСl 3 ; NaCl; СаСl 2 ) хлоридтер пештін түбіне жиналады да, керек уақытында сыртқа шығарылады. Бұл тәсілдің кемшіліктеріне брикеттерді дайындау, сонан соң оны 850 °С-қа қыздыру (коксование) жатады.
1 - электрпештің сыртқы корпусы; 2 - хлор жіберетін фурма (түтік) ; 3 - графиттен жасалған электродтар; 4 - шамот кірпіші; 5 - графиттен жасалған цилиндрлер; 6 - түйіршіктелінген шихта; 7 - бу мен газды сыртқа шығаратын түтік; 8 - түйіршіктер салынатын бункер
2-сурет. Түйіршіктелінген шихтаны хлорлайтын шахталы электрпеш
1 - концентрат пен кокс салынатын бункерлер; 2 - шнек; 3 - хлоратордың темірден жасалған сырты; 4 - қаланған шамот кірпіші; 5 - балқыма: 6 - хлор жіберетін түтіктер; 7 - балқытылған қорытпа; 8 - өңеш (астау) ; 9 - газды салқындататын жабдық; 10 - бу мен газды сыртқа шығаратын түтік
3-сурет. Лопарит концентратын балқытылған тұздарда хлорлайтын хлоратор
Балқытылған тұздарда хлорлay. Жоғарыдағы айтылған кемшілікті болдырмау үшін кейінгі кезде лопаритті балқытылған тұздарда хлорлайды. Ол 3-суретте көрсетілген. Өте майдаланылған концентратты кокспен араластырады да, жоғарғы температурада қайнайтын тұздардың хлоридтерше (LaCl 3 -552%; СаСl 2 - 20, 3%; NaCl-15%) салып оған хлорды жібереді. Сондықтан бұл процесс үздіксіз жүреді және жақсы араласып тұрады. Хлорлау процесі кезінде шахтадан жасалған хлоратордың 3÷3, 5 м биіктігінен балқытылған сирек - жер элементінің хлоридтері ағып, екінші бір қосымша ыдысқа жиналады Оны одан керек уақытта бөліп алып сол металдарды алуға жібереді Төменгі температурада қайнайтын хлоридтер хлоратордан ұшып шығып конденсацияға жіберіледі. Хлорлауды 950-1000°С-та жүргізеді, онда 5-6 %-ке дейін көміртеп және балқытылған хлоридте 1, 5 %-тей концентрат болуға тиіс. Хлоратордың меншікті өнімділігі тәулігіне 5÷5, 5 т/м 3 .
Хлоратордан газ бен будан тұратын деталдардын хлоридтері (NbOCl 3 ; NbCl 5 ; ТаСl 5 ; ТiCl 4 ; SіСl 4 ; АlСl 3 ; FеСl 3 ) 750-800°С ұшып шығады. Оның ішінде шаңнан тұратын хлоридтер (NbOCl 3 , TaCl 5 ; AlCl 3 ; FeCl 3 ) 240-140 °С-та шаң ұстайтын камераларда, ал сұйык хлоридтерді [ТіСl 4 ; SіСl 4 ] арнайы салқынданған титанның хлоридімен суландыратын конденсаторларда ұстап алады. Кейінгі кезде алюминий хлориді мен темірдің хлоридін шаңды [NbOCl 3 ; ТаСl 5 ] хлоридтерден тазарту үшін арнайы балқытылған тұзды сүзгі қолданылады. Бұл тәсілдің мәні, ол балқытылған NaCl мен КСl-дің тұздарында темір мен алюминийдің мынадай қосылыстарын NаАlСl 4 ; NaFeCl 4 ; қоспалар түрінде 300-500°С тұзда ұстап қалу.
Конденсацияланған хлоридтерді (NbOCl 3 ; NbCl 5 ; ТаСl 5 ) сумен немесе хлормен өңдеп тантал мен ниобийдің оксидтерін өндіреді. Конденсатты 90-100 °С-та сумен өңдегенде ерітінді түзіледі [8] .
2NbOCl 3 + (n+3) H 2 О = Nb 2 О 5 • nН 2 О+6НСl, (20)
2TaCl 5 +(n+5) H 2 O=Ta 2 O 5 • nH 2 O+10HCl. (21)
Конденсатты хлормен өңдегендегі мақсат ол NbОСl 3 -ті NbCl 5 -кe өткізу, содан соң ректификация әдісімен тантал мен ниобийдт хлоридтерін бөлу. Сондықтан оны ССl 4 -мен хлорлайды.
2NbOCl 3 +CCl 4 = 2NbCl 5 +CO 2 . (22)
Бұңың кемшілігіне 75-80 %-ке дейін ғана NbCl 5 түзілетіндігі жатады. Оны толық өткізу үшін екінші рет хлорлау керек. Соған байланысты тағы мынадай тәсіл қолданылады. Оксихлоридті сұйық титанның хлоридінің пульпасында 115-130°С-та алюминий хлоридімен хлорлау.
NbOCl 3 +AlCl 3 =NbCl 5 +AlOCl. (23)
Содан соң 137°С-та пульпадағы титанның (VI) хлоридін ұшырады да қалған қалдықтан 220-250 °С-та, ниобийдің, танталдың және алюминийдің хлоридтерін буландырып, ұшырып қондырады. Басқа хлоридтерден алюминийдің (III) хлоридін тұзды сүзгіден өткізу арқылы бөледі.
Осы қаралған технологиядан 93-94 %-ке дейін ниобийдің, 86-88 %-ке дейін танталдың (V) оксидтерін, 96-97 %-ке дейін титанның (IV) хлоридін және 95-97 %-ке дейін сирек-жер элементтерін бөліп алуға болады.
8. Лопаритті күкірт қышқылында еріту
Лопарит концентратын күкірт қышқылында еріткенде титанның, танталдың, ниобийдің және сирек-жер металдарының екі еселенген сульфаттары түзіледі. Екі еселенген сульфаттар сілтілік металдарда және аммонийдің ерітінділерінде әртүрлі ериді. Соған байланысты оларды бір-бірінен бөліп алуға болады. Концентратты ұсақтап, 92 %-тік күкірт қышқылымен 150-180°С-қа қыздырып сульфаттайды. Бір тонна концентратты өңдеуге 2, 8 т тонна күкірт қышқылы жұмсалынады. Реакцияға түсетін массаның бірігіп кетпеуі үшін орта есеппен 1 тонна концентратқа 600 кг аммонийдің сульфатын қосады.
Ерітуді темірден жасалған реакторларда өткізеді, реакция жылдам жүріп 20-30 минутта бітеді. Ерітудің соңында жартылай (кепкен) кебу қорытынды алынады. Оны 2-3 сағатқа дейін суытады.
TiO 2 +CaO+3H 2 SO 4 =CaTi(SO 4 ) 3 +3Н 2 О, (24) 4TiO 2 +La 2 О 3 +11H 2 SО 4 =La 2 (SO 4 ) 3 *4Ti(SО 4 ) 2 +11H 2 О. (25)
Егер концентратта титан көп болса, онда ниобий мен танталдың қосылыстары соның екі еселенген сульфатымен бірге қоспа ретінде қалады. Сульфатизациядан өткен массаны сумен шайғанда сирек-жер металдары екі еселенген сульфат.
(Na 2 SO 4 -La 2 (SO 4 ) 3 -2H 2 O және CaSO 4 ) (26)
түрінде қалдықта қалады да, титан TiOSO 4 , тантал және ниобий Та 2 О 3 (SО 4 ) 2 ; Nb 2 O 5 (SO 4 ) 2 осындай қосылыстары түрінде ерітіндіге өтеді. Күкірт қышқылды ерітіндіні қалдықтан сүзгі арқылы бөліп алады. Ерітіндіден титанды бөліп алу үшін оған аммонийдің сульфатын қосады да титанды (NH 4 ) 2 [TiO(SO 4 ) 2 ] *H 2 O тұнбаға шөктіріп бөледі.
... жалғасы- Іс жүргізу
- Автоматтандыру, Техника
- Алғашқы әскери дайындық
- Астрономия
- Ауыл шаруашылығы
- Банк ісі
- Бизнесті бағалау
- Биология
- Бухгалтерлік іс
- Валеология
- Ветеринария
- География
- Геология, Геофизика, Геодезия
- Дін
- Ет, сүт, шарап өнімдері
- Жалпы тарих
- Жер кадастрі, Жылжымайтын мүлік
- Журналистика
- Информатика
- Кеден ісі
- Маркетинг
- Математика, Геометрия
- Медицина
- Мемлекеттік басқару
- Менеджмент
- Мұнай, Газ
- Мұрағат ісі
- Мәдениеттану
- ОБЖ (Основы безопасности жизнедеятельности)
- Педагогика
- Полиграфия
- Психология
- Салық
- Саясаттану
- Сақтандыру
- Сертификаттау, стандарттау
- Социология, Демография
- Спорт
- Статистика
- Тілтану, Филология
- Тарихи тұлғалар
- Тау-кен ісі
- Транспорт
- Туризм
- Физика
- Философия
- Халықаралық қатынастар
- Химия
- Экология, Қоршаған ортаны қорғау
- Экономика
- Экономикалық география
- Электротехника
- Қазақстан тарихы
- Қаржы
- Құрылыс
- Құқық, Криминалистика
- Әдебиет
- Өнер, музыка
- Өнеркәсіп, Өндіріс
Қазақ тілінде жазылған рефераттар, курстық жұмыстар, дипломдық жұмыстар бойынша біздің қор #1 болып табылады.

Ақпарат
Қосымша
Email: info@stud.kz