Электролиз. Автоматизация технологического процесса


Дисциплина: Горное дело
Тип работы:  Дипломная работа
Бесплатно:  Антиплагиат
Объем: 113 страниц
В избранное:   
:
:
:
:
:
:

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ

РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

Восточно-Казахстанский государственный технический университет

им. Д. Серикбаева

Кафедра химии цветной и порошковой металлургии

ДОПУЩЕН К ЗАЩИТЕ

Зав. кафедрой

Н. А. Куленова

« ___ »2003 г.

ДИПЛОМНЫЙ ПРОЕКТ

ДП

Тема: Проектирование отделения электролиза сульфатных цинковых растворов на УК МК ГМЦ АО “Казцинк”

Руководитель

к. т. н., доцент

Студент

Группа

« » 2003 г

Усть-Каменогорск 2003

Консультанты:

1 Консультант по экономике

металлургических предприятий

Зав. кафедрой

"" 2003г.

2 Консультант по автоматизации

металлургических производств

к. т. н, доцент

""2003г.

3 Консультант по охране труда

и экологии

старший преподаватель

""2003г.

4 Рецензент

Гл. металлург отдела

обогащения, металлургии

и экологии ТОО “Казгипроцветмет”

""2003г.

5 Нормоконтролер

старший преподаватель

""2003г.

АННОТАЦИЯ

Проект содержит пояснительную записку на 119 листах с 2 рисунками, 29 таблицами, 5 чертежами, библиографическим списком из 29 названий.

, КАТОДНЫЙ ЦИНК, ЭЛЕКТРОЛИЗНАЯ ВАННА, НЕЙТРАЛЬНЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ, ОТРАБОТАННЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ, ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ ВОДОРОДА, ВЫХОД ЦИНКА ПО ТОКУ, ПЛОТНОСТЬ ТОКА, МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС, ТЕПЛОВАОЙ БАЛАНС, БАЛАНС НАПРЯЖЕНИЯ, ТИТАН-ДИОКСИДНО-МАРГАНЦЕВЫЙ АНОД, СЕБЕСТОИМОСТЬ.

Целью работы является выполнение технического проекта отделения электролиза электролитного цеха Усть-Каменогорского цинкового завода МК АО «Казцинк» на базе данных, отвечающих последним достижениям науки и практики электролитического получения цинка с выбором оптимального режима электролиза.

С целью интенсификации процесса получения цинка гидрометаллургическим способом в проекте предусмотрена очистка нейтрального раствора от хлора медно-хлорной очисткой до концентрации хлора 100 мг/дм 3 с последующим технико-экономическим обоснованием результатов.

В проекте осуществлен выбор технологической схемы, выполнены расчеты материального, теплового балансов и баланса напряжения на основании материального баланса и данных по современному состоянию работ в области аппаратурного оформления процесса электролиза растворов сульфата цинка, выбрано основное и вспомогательное оборудование отделения.

Экономические расчеты выполнены на основании прогрессивных норм выработки и расходных коэффициентов, отражающих современный уровень развития цинковой подотрасли. В проекте в необходимом объеме рассмотрены вопросы охраны труда и окружающей среды.

Графическая часть проекта состоит из чертежей плана цеха, основного оборудования (электролизных ванн), принципиальной технологической схемы, функциональной схемы автоматизации отделения электролиза и таблицы технических показателей анодов.

Содержание

Введение: Введение
:
Введение: 1 Технологические решеия
:
Введение:

1. 1 Технология производства

1. 1. 1 Основные сведения о заводе

1. 1. 2 Краткая характеристика предприятия и исходные данные для его проектирования

1. 1. 3 Сырьевая база, характеристика сырья

1. 1. 4 Обзор способов переработки цинксодержащих концентратов

1. 1. 5 Анализ работы действующего предприятия

1. 1. 6 Электроосаждение цинка из сульфатных растворов

1. 1. 6. 1 Теоретические основы процесса электроосаждения цинка

1. 1. 6. 2 Технико-экономические показатели процесса электролиза

1. 1. 6. 3 Факторы, определяющие процесс электролиза

1. 1. 7 Условия получения цинка высокой чистоты

1. 1. 8 Основные пути совершенствования электролиза цинка. Анализ научно-исследовательских работ

1. 1. 9 Техническое решение изобретения, используемого в проекте

1. 1. 10 Переплавка катодного цинка

1. 1. 11 Расчеты технологического процесса

1. 1. 11. 1 Определение числа и размеров ванн

1. 1. 11. 2 Материальный баланс процесса электролиза растворов сульфата цинка

1. 1. 11. 3 Баланс напряжения на ванне

1. 1. 11. 4 Расчет числа последовательных цепей и размещение ванн в цехе

1. 1. 11. 5 Расчет удельного расхода электроэнергии на тонну цинка

1. 1. 11. 6 Тепловой баланс ванны

1. 1. 11. 7 Расчет процесса переплавки катодного цинка

1. 1. 12 Выбор основного оборудования

1. 1. 12. 1 Характеристика основного оборудования

1. 1. 12. 2 Выбор электролизных ванн

1. 1. 12. 3 Выбор источника электроснабжения и схемы питания ванн током

1. 1. 12. 4 Выбор оборудования для охлаждения электролита

1. 1. 13 Приготовление вспомогательных растворов

1. 1. 14 Опробование и контроль

1. 1. 15 Снабжение электролизного отделения сжатым воздухом, водой, паром. Промышленная канализация

1. 1. 16 Обслуживание процесса электролиза

1. 1. 17 Дозировка добавок

:
Введение:

1. 2 Автоматизация технологического процесса

1. 2. 1 Процесс электролиза растворов сульфата цинка как уп-

равляемый процесс

1. 2. 2 Система контроля и регулирования технологических пара метров

:
Введение: 2 Генеральный план и транспорт
:
Введение: 2. 1 Выбор площадки строительства
:
Введение:

2. 2 Характеристика рельефа местности, грунтов и климатичес-

ких условий

:
Введение: 2. 3 Транспорт
:
Введение: 2. 4 Основные планировочные решения
:
Введение: 3 Архитектурно-строительные решения
:
Введение:

3. 1 Решения по зданию и сооружениям электролизного отделе-

ния

:
Введение: 3. 2 Защита строительных конструкций от коррозии
:
Введение: 4 Безопасность и экологичность проекта
:
Введение:

4. 1 Охрана труда

4. 1. 1 Общие вопросы безопасности при электролизе

4. 1. 2 Содержание территории

4. 1. 3 Параметры микроклимата

4. 1. 4 Вентиляция

4. 1. 5 Освещение

4. 1. 6 Электробезопасность

4. 1. 7 Защитное заземление. Расчет заземления

4. 1. 8 Пожарная безопасность

:
Введение:

4. 2 Охрана окружающей среды

4. 2. 1 Общие сведения

4. 2. 2 Расчет размеров очистных сооружений

:
Введение: 5 Организация и планироваине производства
:
Введение: 5. 1 Организация производства
:
Введение: 5. 2 Планировочные решения
:
Введение: 5. 3 Экономическая оценка вариантов проектных решений
:
Введение: 5. 4 Технико-экономические показатели проекта
:
Введение: Заключение
:
Введение: Список литературы
:
Введение:
:
Введение:
:

Введение

Цветная металлургия является одной из важнейших и ведущих отраслей тяжелой индустрии Казахстана и от ее состояния зависит развитие всей экономики республики.

Экономика цветной металлургии стран СНГ работает в режиме становления рыночных отношений. Сложившиеся до перехода к рыночным отношениям хозяйственные связи полностью, или почти полностью распались, что привело к спаду производства ввиду нехватки сырья, материалов и оборудования, затруднению в сбыте готовой продукции. Повышение цен на энергоносители привело к росту издержек производства и цен на цветные металлы.

Истощение богатых и легко доступных месторождений вынуждает переход к разработке месторождений с менее эффективными и труднообогатимыми рудами, расположенными в более отдаленных и труднодоступных районах, расширению объемов использования лома и отходов производства.

В связи с вовлечением в переработку труднообогатимых руд, полупродуктов и отходов производства на металлургические заводы стали поступать цинковые концентраты с повышенным содержанием железа, меди и других примесей. Увеличилась на цинковых заводах доля окисленного сырья (вельц-оксидов, фьюминг-возгонов, пылей свинцового и медного производств) .

Кроме того, значительно повысились требования к охране окружающей среды от загрязнения вредными выбросами: отходящими газами и сточными водами. Ужесточились требования к качеству цинка и попутной продукции, возрос спрос на продукцию высшей категории качества.

Все эти недостатки сказались на замедлении темпов внедрения новой техники, технологии и развития научных исследований.

Рост издержек производства на предприятиях цветной металлургии стран дальнего зарубежья компенсируется переходом от ресурсоемкого типа воспроизводства к ресурсоэкономному, что обеспечивается внедрением эффективных энерго-, материало-, ресурсо-, капитало- и трудосберегающих малоотходных и безотходных технологий; автоматизацией производственных процессов на основе средств электронно-вычислительной и микропроцессорной техники; повышение использования ценных компонентов; комплексностью использования сырья и качеством продукции.

Новые законодательные акты Республики Казахстан о недрах и охране окружающей среды, наряду с экономическими условиями развития цветной металлургии (цинковой промышленности, в частности) республики, стимулируют переход предприятий к ресурсоэкономному типу воспроизводства, обеспечению внедрения эффективных малоотходных безотходных технологий.

В связи с ростом потребности в цинке, дальнейшему развитию и совершенствованию технологической схемы его получения с минимальными затратами уделяется большое внимание.

Одним из важнейших переделов в технологической схеме производства цинка гидрометаллургическим способом является электролиз сульфатных цинковых растворов. Этот передел - по существу завершающий в технологии, так как после переплавки электролитически восстановленного цинка получают готовую продукцию - чушковый металл.

На процессе электролиза резко сказывается качество всех предшествующих операций - обжига, выщелачивания и особенно очистки растворов от примесей. Электролиз быстрее и полнее отражает отклонения в составе нейтрального электролита и повышение содержания примесей, чем все известные аналитические методы определения качества электролита.

1 Технологические решения

1. 1 Технология производства

  1. Основные сведения о заводе. Постановлением Совета Народных Комиссаров СССР и ЦК ВКП(б) от 9 октября 1938г «О развитии алтайских полиметаллических предприятий» и постановлением Совета народных комиссаров и ЦК КП(б) Казахстана от 14 сентября 1939г «О строительстве предприятий цветной промышленности на Алтае» было принято решение о строительстве УК СЦК.

С этой целью в 1939г было образовано управление строительства металлургического завода. Строительство осуществлялось управлением «Укатстрой» треста «Алтайстрой». К началу войны на строительной площадке, расположенной в трех километрах от Усть-Каменогорска, были сданы в эксплуатацию кирпичный завод, жилой поселок, состоящий из одно- и двухэтажных деревянных домов. Поселок имел газоснабжение и был частично электрифицирован.

Однако, с началом ВОВ, финансирование строительства начало сокращаться и с января 1942г стройка была законсервирована. Возобновление строительства цинкового завода было связано с эвакуацией завода «Электроцинк», находящегося в г. Орджоникидзе, Северная Осетия, и 8. 09. 1942г его первые эшелоны с оборудованием и основным составом рабочих, служащий, инженерно-технических работников прибыли на станцию «Защита».

Эвакуация оборудования продолжалась до февраля 1943г. 1 августа 1947г управление строительства завода было ликвидировано. На базе его организуется Усть-Каменогорский цинковый завод в составе следующих подразделений:

  • обжиговый цех;
  • выщелачивательный цех;
  • электролитный цех;
  • парокомпрессорный цех;
  • ремонтно-строительный цех;
  • ремонтно-механический цех;
  • электрический цех;
  • электрорементный цех;
  • транспортный цех;
  • химическая лаборатория;
  • военизированная охрана.

Технологическая схема стандартная - обжиг концентратов -непрерывное выщелачивание огарка - электролиз - плавка катодного цинка. В этот период проводились подробные испытания цехов, после завершения проверки технологического цинка завод вступил в строй действующих и 25. 09. 1947г выдал первую партию цинка.

1. 1. 2 Краткая характеристика предприятия и исходные данные для его проектирования. В данной работе запроектировано отделение третьей серии электролиза цинка, которая входит в состав электролизного цеха цинкового завода УК МК АО «Казцинк», и представляет собой реконструированное после производства катодной меди электролитическое производство цинка.

Промышленное производство катодного цинка на третьей серии направленно на получение чушкового цинка высоких марок и снижения эксплутационных затрат.

В связи с этим за основу реконструкции взяты следующие технико-технологические решения:

- снижение катодной плотности тока - 480 А/м²;

- увеличение расстояния между центрами одноименных электродов - 60 мм;

- централизованное охлаждение отработанного электролита в воздушных градирнях;

- уменьшение содержания серебра в свинцово-серебряных анодах - 0, 75%;

Данные для проектирования:

- анод изготавливается в прокатанном варианте. Толщина анода 8 мм;

- катодное полотно из алюминия толщиной 4 мм;

- проектная производительность электролизного отделения 27400 тонн цинка катодного в год.

1. 1. 3 Сырьевая база, характеристика сырья в которых цинк содержится в сульфидной форме, и окисленные, содержащие оксидные соединения цинка. Наиболее распространенные в природе руды, в которых находится цинк - сульфидные: сфалерит, галенит, халькопирит и пирит.

Характерной особенностью этих руд является тонкое прорастание минералов друг в друге, мелковкрапленность, благодаря чему получаемые из этих руд цинковые концентраты содержат значительное количество свинца, а свинцовые - цинка.

Монометаллические цинковые руды в природе встречаются очень редко. Наибольшее распространение имеют свинцово-цинковые руды, реже встречаются медно-цинковые. Часто руды содержат кроме цинка и свинца, медь, золото, серебро, кадмий и другие металлы.

Цинковые руды из-за невысокого содержания в них извлекаемого металла (1-13%), непосредственно в металлическую переработку не поступаю. Их предварительно обогащают.

Для обогащения полиметаллических руд, содержащих кроме цинка другие металлы, применяют методы селективной или коллективной флотации с последующей селекцией. Целью селективной флотации является разделение рудных минералов с получением по возможности монометаллических концентратов. Флотация при обогащении руд цветных металлов достигла значительных успехов, как по степени извлечения металлов, так и по степени их концентрации. Благодаря флотации на металлургические заводы поступают сравнительно чистые и богатые цинковые концентраты. Примерный состав цинковых концентратов, %: цинка 38-62; свинца 0, 7-6; меди 0, 05-4, 5; железа 2-13; серы - 30-32.

В таблице 1 приведена характеристика основного сырья и материалов, используемых в процессе электролиза.

Таблица 1 - Характеристика сырья и материалов

Наименование сырья, топлива и материалов: Наименование сырья, топлива и материалов
Обозначение нормативно-техничеких документов: Обозначение нормативно-техничеких документов
Требования к сырью, материалам: Требования к сырью, материалам
Наименование сырья, топлива и материалов: Очищенный нейтраль-ный электролит
Обозначение нормативно-техничеких документов:
Требования к сырью, материалам:

Содержание Zn 125-145г/дм 3 ;

Содержание примесей не более:

Cd - 2, 5 г/ дм 3 ; Cu - 0, 25 мг/ дм 3 ;

Co - 2, 3 мг/ дм 3 ; Ni - 0, 1 мг/ дм 3 ;

Fe - 40 мг/ дм 3 ; Sb - 0, 08 мг/ дм 3 ;

F - 100 мг/ дм 3 ; Cl - 230 мг/ дм 3 ;

As - 0, 1 мг/ дм 3 ; Mn - 3-8 г/ дм 3 ;

в т. ч. не менее 97, 6% Zn;

Уд. вес 1, 350 - 1, 390 г/см 3

Наименование сырья, топлива и материалов: Отработанный элек-тролит
Обозначение нормативно-техничеких документов:
Требования к сырью, материалам:

Кислотность 145-175 г/ дм 3 ;

Содержание Zn 50-60 г/ дм 3 ;

Температура 38-42 0 С

Наименование сырья, топлива и материалов: Охлажденный элек-тролит
Обозначение нормативно-техничеких документов:
Требования к сырью, материалам:

Кислотность 135-165 г/ дм 3 ;

Содержание Zn 55-65 г/ дм 3 ;

Температура 30 + 3 0 С

Наименование сырья, топлива и материалов: Раствор, поступающий на электролиз
Обозначение нормативно-техничеких документов:
Требования к сырью, материалам:

Содержание H 2 SO 4 135-165г/ дм 3 ;

Удельный вес 1, 290 г/см 3 ;

Температура 30 + 3 0 С

Наименование сырья, топлива и материалов: Клей костный (столярный)
Обозначение нормативно-техничеких документов:

ГОСТ 2067-93

Сорт высший

Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Экстракт солодки
Обозначение нормативно-техничеких документов: ГОСТ 22840-77”Е”
Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Сульфат натрия
Обозначение нормативно-техничеких документов:

ТУ-6-00-57345

86-89

Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Сурьмянно-винно кислый калий
Обозначение нормативно-техничеких документов: ГОСТ 6-09-08-1958-88
Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Углекислый стронций
Обозначение нормативно-техничеких документов: ГОСТ 2821-75
Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Алюминий листовой для катодов
Обозначение нормативно-техничеких документов: ГОСТ 11069-74
Требования к сырью, материалам: Марка А-5 толщиной 4мм
Наименование сырья, топлива и материалов: Серебро для анодов
Обозначение нормативно-техничеких документов: СТРК 932-92
Требования к сырью, материалам: Марка СрА-I
Наименование сырья, топлива и материалов: Свинец для анодов
Обозначение нормативно-техничеких документов: ГОСТ 3778-77
Требования к сырью, материалам: Марка С2, С1
Наименование сырья, топлива и материалов: Медная шина
Обозначение нормативно-техничеких документов: ГОСТ 434-78
Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Резиновая катодная планка
Обозначение нормативно-техничеких документов: ТУ 2500-376-00152106-94
Требования к сырью, материалам: По сертификату
Наименование сырья, топлива и материалов: Аноды многокомпо-нентные
Обозначение нормативно-техничеких документов:
Требования к сырью, материалам:

Содержание: Pb - 99, 25%;

Ag - 0, 75%; Масса анода 54 кг

1. 1. 4 Обзор способов переработки цинксодержащих концентратов.

В современной металлургии цинка применяются два способа получения металлургического цинка: пирометаллургический и гидрометаллургический. В некоторой мере это деление условно, так как и в тех, и в других процессах применяют, хотя и в различной степени, и пирометаллургические, и гидрометаллургические производственные операции.

Пирометаллургические способы заключается в обработке руд и концентратов нагреванием при высоких температурах. Поэтому эти способы называют иногда огневыми. В отличии от пирометаллургических гидрометаллургические процессы основаны на извлечении металлов из сырья и различных полупродуктов водными растворами кислот и других химических реагентов с последующим выделением металлов из растворов.

Для производства металлического цинка применяют оба указанных метода. При пирометаллургическом, или дистилляционном, способе сульфидные цинковые концентраты предварительно обжигают, смешивают с восстановителем (уголь, кокс) и нагревают в специальных печах. При этом окисленные соединения цинка восстанавливают до металла, пары цинка улетучиваются и, охлаждаясь, конденсируются в жидкий металл. В результате пирометаллургической обработки получают два основных продукта: металлический цинк и твердый остаток (раймовка, шлак) .

Для нагрева обожженного цинкового концентрата и окисленных руд с восстановителем используют печи с горизонтальными и вертикальными ретортами, шахтные и электрические печи. Получаемый пирометаллургическим методом цинк загрязнен различными примесями (свинцом, медью, железом, кадмием и др. ) и требует дополнительных операций рафинирования. Условия труда на печах с горизонтальными ретортами тяжелые, поэтому предприятия с этим способом производства постепенно закрывают или реконструируют. Из пирометаллургических методов наиболее прогрессивным является способ получения цинка в шахтных печах, разработанный английской фирмой «Империал Смелтинг». Однако этот метод не обеспечивает получения высококачественного металла.

Сущность метода производства цинка заключается в выщелачивании обожженных цинковых концентратов слабым раствором серной кислоты с целью перевода цинка в раствор в виде сульфата, очистке цинкового раствора от примесей, электролитическом осаждении металла из очищенного сульфатного раствора и плавке катодного цинка в индукционных электропечах.

По сравнению с дистилляционным методом гидрометаллургический способ имеет ряд преимуществ. Главные из них: более полное и комплексное использование сырья, высокая чистота получаемого металла, механизация и автоматизация трудоемких процессов, лучшие санитарно-гигиенические условия труда, меньшая себестоимость продукции.

В связи с описанными выше явными преимуществами, выбираем технологию получения цинка гидрометаллургическим способом.

Технологическая схема производства цинка гидрометаллургическим способом представлена на чертеже 1.

1. 1. 5 Анализ работы действующего предприятия.

Современный цинковый гидрометаллургический завод представляет сложный комплекс разнообразных технологических процессов и аппаратов.

Технологическая схема цинкового завода, перерабатывающего сульфидные цинковые концентраты и другой вид сырья и работающего по замкнутому циклу, включает многочисленные операции, цель которых заключается в приготовлении раствора, удовлетворяющего по своему составу требованиям электролиза.

Операции, предшествующие электролизу, заключаются в следующем:

  1. обжиг сульфидных цинковых концентратов. Основной целью обжига является перевод сульфида цинка в окись. Обжиг осуществляется в печах с механическим перегребанием, в печах для обжига во взвешенном состоянии или в печах для обжига в кипящем слое.

2) выщелачивание огарка . Цель выщелачивания - перевод цинка в раствор в виде сульфата. Выщелачивание осуществляется отработанным электролитом в чанах с механическим или пневматическим перемешиванием.

Схема выщелачивания бывает периодическая и непрерывная, двух- и одностадийная.

3) очистка растворов. Цель очистки - получение растворов, свободных от примесей, мешающих при электролизе. При очистки используют процессы гидролиза, образование малорастворимых химических соединений, коагуляции, адсорбции, цементации и другие.

Для отделения твердых продуктов от жидких производят отстаивание и фильтрацию растворов, для чего применяют сгустители, вакуум-фильтры, фильтрпрессы и др.

Основными видами цинкового сырья, поступающего на металлургическую переработку, являются сульфидные цинковые концентраты, свинцово-цинковые возгоны и цинксодержащие пыли свинцового и медного производств.

Сульфидные цинковые концентраты после соответствующей подготовки направляются на обжиг, возгоны и пыли на выщелачивание [1] .

Обжиг необходим потому, что сульфид цинка обладает меньшей растворимостью в растворе серной кислоты, чем оксид цинка. Обжиговые газы используются для производства серной кислоты. Агломерация обожженного концентрата не требуется, поскольку мелкие зерна огарка лучше выщелачиваются, чем крупные частицы агломерата [3] .

... продолжение

Вы можете абсолютно на бесплатной основе полностью просмотреть эту работу через наше приложение.
Похожие работы
Медная Металлургия: История, Свойства и Применение Цветного Металла в Современной Технике
Технология производства катодов для электролитных ванн: принципы изготовления и влияние примесей на свойства катодной трубы
Организационно-технологические аспекты управления производственным процессом на Алюминиевом заводе: обеспечение стабильности системы и оптимизация технологических параметров в реальном времени
Технико-Экономические Аспекты Производства Алюминия и Разработка Системы Автоматического Управления для Оптимизации Процессов Электролиза с Подожженными Анодами
Комплексный анализ и план развития электролитического цеха по производству катодной меди на примере Жезказганского медеплавильного завода
Автоматизация системы регулирования воздуха в топливо-воздушном сообщении печи с коррекцией по составу продуктов сгорания
Экологически Безопасное Воздействие Мембранного Электролиза на Окружающую Среду: Теория и Практика Использования Гидроксида Калия в Технологических Процессах
Синтез аммиака: технологическая схема, нормы режима и характеристики процесса
Технологические аспекты производства алюминиевой окиси, анодных материалов и электролитического алюминия на российских предприятиях
Инструкция по эксплуатации и монтажу средств автоматизации в электрических сетях 220 В и 50 Гц
Дисциплины



Реферат Курсовая работа Дипломная работа Материал Диссертация Практика - - - 1‑10 стр. 11‑20 стр. 21‑30 стр. 31‑60 стр. 61+ стр. Основное Кол‑во стр. Доп. Поиск Ничего не найдено :( Недавно просмотренные работы Просмотренные работы не найдены Заказ Антиплагиат Просмотренные работы ru ru/